作者:John Warkentin、John Mck.R. Woollard
DOI:10.1139/v97-033
日期:1997.3.1
Photolysis of dibenzyl-Δ3-1,3,4-oxadiazolines (3) in the presence of dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) gives only modest yields of the expected symmetrical 3,3-dibenzylcyclopropenes (4), but these are accompanied by more than six by-products, including unsymmetrical cyclopropenes, methylenecyclopropanes, and various pyrazoles. The origin of this array of products can be explained by a series of
在乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 存在下二苄基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (3) 的光解仅产生预期的对称 3,3-二苄基环丙烯 (4) 的适度产率,但这些伴随着超过六个副产物,包括不对称环丙烯、亚甲基环丙烷和各种吡唑。这一系列产品的起源可以通过一系列步骤来解释,从 3 的光解开始形成重氮烷,该重氮烷经过 1,3-偶极环加成到 DMAD,生成 3H-吡唑作为初始产物。后者通过热 1,5-sigmatropic 或离子对重排进一步光解为对称的环丙烯,与苄基迁移竞争,得到 4H-吡唑。4H-吡唑依次经过光解生成不对称的环丙烯,重排为亚甲基环丙烷。4H-吡唑也在空气存在下进行自氧化,得到苯甲酰基-4H-吡唑。此外,在与重排的竞争中,v...