2-(4-methoxyphenyl)-4-isobutyl-4H-oxazol-5-one | 217446-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-4-isobutyl-4H-oxazol-5-one
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-4-isobutyloxazalone；2-(4-methoxyphenyl)-4-isobutyloxazolone；4-iso-butyl-2-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-4,5-dihydrooxazole；4-isobutyl-2-(4-methoxyphenyl)oxazol-5(4H)-one；2-(4-methoxyphenyl)-4-(2-methylpropyl)-4H-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 217446-37-2
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: UJMOPKGLCLQTLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-4-isobutyl-4H-oxazol-5-one 在 三乙胺 、 acetic acid (1R)-1-(4-dimethylaminopyridin-3-yl)-2,2,2-triphenylethyl ester 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 4-isobutyl-5-oxo-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole-4-carboxylic acid phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 TADMAP 催化羧基迁移反应合成立体季碳

  摘要：

  手性亲核催化剂 TADMAP [1, 3-(2,2,2-三苯基-1-乙酰氧基乙基)-4-(二甲氨基)吡啶]已由 3-锂硫-4-(二甲氨基)吡啶 (5) 和三苯乙醛 (3)，然后进行酰化和拆分。TADMAP 催化恶唑基、呋喃基和苯并呋喃基烯醇碳酸酯的羧基迁移，具有良好到极好的对映选择水平。恶唑反应特别有效，用于制备含有季不对称碳的手性内酰胺 (23) 和内酯 (30)。吲哚系列中 TADMAP 催化的羧基迁移相对较慢，并且具有不一致的对映选择性。建模研究 (B3LYP/6-31G*) 已用于定性关联催化剂构象、反应性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja056150x
• 作为产物：
  描述：

  DL-亮氨酸 在 sodium carbonate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-4-isobutyl-4H-oxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  氮杂内酯在有氧催化的交叉脱氢偶联过程中生成α，α-二取代的α-氨基酸。

  摘要：

  我们开发了一种催化好氧方法，可通过氮杂内酯的交叉脱氢偶联来合成α，α-二取代的α-氨基酸。将铁催化剂与双恶唑烷配体结合使用可获得较高的催化性能，在有氧条件下，与吲哚的交叉偶联反应顺利进行。多种由α-芳基和脂族氨基酸衍生的z内酯被用于本催化。此外，在有氧条件下，可以使用羟吲哚和苯并呋喃酮构建季碳。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01248

文献信息

• Amidine catalysed O- to C-carboxyl transfer of heterocyclic carbonate derivatives
  作者：Caroline Joannesse、Carmen Simal、Carmen Concellón、Jennifer E. Thomson、Craig D. Campbell、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b805850d

  日期：——

  The structural requirements of amidines necessary to act as efficient O- to C-carboxyl transfer agents are delineated and the scope of this process outlined through its application to a range of oxazolyl, benzofuranyl and indolyl carbonates.

  为了成为有效的O向C羧基转移剂，胍基的结构要求被阐明，并通过应用于一系列噁唑基、苯并呋喃基和吲哚基碳酸酯来概述该过程的范围。
• Enantioselective Organocatalytic 1,6-Addition of Azlactones to <i>para</i>-Quinone Methides: An Access to α,α-Disubstituted and β,β-Diaryl-α-amino acid Esters
  作者：Wenjun Li、Xianhong Xu、Yang Liu、Hua Gao、Yuyu Cheng、Pengfei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00072

  日期：2018.2.16

  This work describes the first enantioselective 1,6-additions of azlactones to para-quinone methides. In the presence of a chiral phosphoric acid, 1,6-adducts were obtained in high yields (up to 96%) with excellent diastereoselectivities and enantioselectivities (all >20:1 diastereoselectivity ratio (dr), up to 99% enantiomeric excess (ee)). Importantly, the method offers a facile synthetic approach

  这项工作描述了对内苯醌甲基化物中a内酯的第一个对映选择性的1,6-加成反应。在手性磷酸的存在下，可以高收率（高达96％）获得1,6-加合物，具有出色的非对映选择性和对映选择性（所有> 20：1非对映选择性比率（dr），对映体过量高达99％（ee ））。重要的是，该方法不仅提供对映体纯的α，α-二取代的α-氨基酸酯，而且提供了具有相邻的叔和季生立体中心的非天然对映体富集的β，β-二芳基-α-氨基酸酯的简便合成方法。
• Asymmetric trifluoromethylthiolation of azlactones under chiral phase transfer catalysis
  作者：Marina Sicignano、Ricardo I. Rodríguez、Vito Capaccio、Fabio Borello、Rafael Cano、Francesco De Riccardis、Luca Bernardi、Sergio Díaz-Tendero、Giorgio Della Sala、José Alemán

  DOI：10.1039/d0ob00476f

  日期：——

  The first enantioselective method for the installation of the SCF3 group at the C-4 position of azlactones is described in the present communication under quinidinium phase transfer catalysis. The higher performance of substrates containing electron-rich 2-aryl groups at the azlactone was rationalized using DFT calculations.

  在喹啉鎓相转移催化下的本说明书中描述了将SCF3基团安装在a内酯的C-4位的第一种对映选择性方法。使用DFT计算合理化了含氮杂内酯中富含电子的2-芳基的底物的较高性能。
• Rational Design of 2-Substituted DMAP-<i>N</i>-oxides as Acyl Transfer Catalysts: Dynamic Kinetic Resolution of Azlactones
  作者：Ming-Sheng Xie、Bin Huang、Ning Li、Yin Tian、Xiao-Xia Wu、Yun Deng、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/jacs.0c09075

  日期：2020.11.11

  A novel concept that conversion of chiral 2-substituted DMAP into its DMAP-N-oxide could significantly enhance the catalytic activity and still be used as an acyl transfer catalyst is presented. A new type of chiral 2-substituted DMAP-N-oxides, derived from l-prolinamides, has been rationally designed, facilely synthesized, and applied in the dynamic kinetic resolution of azlactones. Using simple MeOH

  提出了一种新概念，即手性 2-取代 DMAP 转化为其 DMAP-N-氧化物可以显着提高催化活性，并且仍可用作酰基转移催化剂。一种由l-脯氨酰胺衍生的新型手性2-取代DMAP-N-氧化物被合理设计、简便合成并应用于吖内酯的动态动力学拆分。使用简单的甲醇作为亲核试剂，可以高产率（高达 98% 的产率）和对映选择性（高达 96% ee）生产各种 L-氨基酸衍生物。此外，还获得了α-氘标记的l-苯丙氨酸衍生物。实验和 DFT 计算表明，在 2-取代的 DMAP-N-氧化物中，氧原子充当亲核位点，NH 键充当 H 键供体。反应的高对映选择性受空间因素的控制，苯甲酸的加入通过参与氢键的构建降低了活化能。理论化学研究表明，只有充分考虑手性催化剂的攻击方向，才能得到正确的计算结果。这项工作为利用吡啶环的 C2 位置和开发手性 2-取代 DMAP-N-氧化物作为有效的酰基转移催化剂铺平了道路。
• Catalytic Asymmetric Inverse‐Electron‐Demand 1,3‐Dipolar Cycloaddition of C,N‐Cyclic Azomethine Imines with Azlactones: Access to Chiral Tricyclic Tetrahydroisoquinolines
  作者：Xihong Liu、Yijie Wang、Dongxu Yang、Jinlong Zhang、Dongsheng Liu、Wu Su

  DOI：10.1002/anie.201602880

  日期：2016.7.4

  Reported herein is a bifunctional‐organocatalyst‐mediated enantioselective inverse‐electron‐demand 1,3‐dipolar cycloaddition of C,N‐cyclic azomethine imines with azlactones. The strategy provides concise access to enantioenriched C1‐substituted tetrahydroisoquinolines featuring a pyrazolidinone scaffold. Moreover, the scalability and practical utility of this protocol was well demonstrated by employing

  本文报道的是C，N-环偶氮甲亚胺与双内酯的双功能有机催化剂介导的对映选择性逆电子需求的1,3-偶极环加成反应。该策略为使用吡唑烷酮骨架的对映体富集的C1取代的四氢异喹啉提供了简洁的途径。此外，通过使用克级反应和一些代表性的转换，很好地证明了该协议的可扩展性和实用性。