2-Diaethylamino-maleinsaeure-dimethylester, 2-Diaethylamino-fumarsaeure-dimethylester | 98033-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Diaethylamino-maleinsaeure-dimethylester, 2-Diaethylamino-fumarsaeure-dimethylester
• 英文别名: Dimethyl 2-(diethylamino)but-2-enedioate；dimethyl 2-(diethylamino)but-2-enedioate
• CAS: 98033-35-3
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₄
• 分子量: 215.249
• InChiKey: ODMUPYSKTVVGAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132-134 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diaethylamino-maleinsaeure-dimethylester, 2-Diaethylamino-fumarsaeure-dimethylester 在 叠氮基三甲基硅烷 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以68 mg的产率得到dimethyl 1-ethyl-2-methyl-1H-imidazole-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过双重C–H功能化直接环化氨基咪唑衍生物的方法

  摘要：

  有机碘（III）促进的C（sp 3）–H叠氮化是环胺化过程的关键步骤。公开了一种空前的无金属脱氢氮结合到C（sp 3）-H和C（sp 2）-H键中以合成各种咪唑的方法。整个转化过程涉及通过加氢胺化-叠氮-环化顺序构建四个C–N键。该反应可以容易地进行，并且可以在温和的条件下进行。此外，N-杂环卡宾（NHC）前体的实际合成揭示了本策略的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01840
• 作为产物：
  描述：

  二乙胺 、 丁炔二酸二甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-Diaethylamino-maleinsaeure-dimethylester, 2-Diaethylamino-fumarsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进丙醇与2-丁炔二酸酯和仲胺的三组分反应

  摘要：

  我们在这里报道了炔丙醇与2-丁炔二酸酯和仲胺的三组分反应，这提供了官能化的二氢a庚因。在苄基和苄基的情况下，我丙胺用作仲胺，反应，得到2,5-二氢-1- ħ -pyrroles和2,3-二氢-1- ħ主要产物分别为-吡咯和所需的二氢a庚因。反应模式取决于取代基对所用仲胺的电子和空间效应。推测出该级联过程的尝试性机制。关键中间体归因于1,3,4-戊三烯-1-胺，它是通过用烯胺捕获原位生成烯丙基碳阳离子而形成的。由于形成的1,3,4-戊三烯-1-胺具有反应性，因此形成了不同的产物。

  DOI：

  10.1021/jo2016407

文献信息

• An experimental and theoretical reinvestigation of the Michael addition of primary and secondary amines to dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：Asha Gurjar、Priyadarshni Poonia、Pragya Sinha、Raj K. Bansal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.013

  日期：2014.4

  Theoretical calculations of the Michael addition of diethylamine, pyrrolidine, and benzylamine to DMAD at the DFT (B3LYP/6-31+G∗) level indicate that the reaction follows a stepwise mechanism via a zwitterionic intermediate. The reactions have low activation barriers, 13–15 kcal mol−1 and are exothermic, ΔH° = −29 to −44 kcal mol−1. The detailed investigation of the reaction of benzylamine with DMAD

  在DFT（B3LYP / 6-31 + G ＊）水平将二乙胺，吡咯烷和苄胺迈克尔加成至DMAD的理论计算表明，该反应通过两性离子中间体遵循逐步机理。反应的激活势垒较低，为13–15 kcal mol -1，并且是放热的，ΔH °= -29至-44 kcal mol -1。对苄胺与DMAD反应的详细研究表明，反应物，过渡结构和产物络合物的参与，并且1,3-质子交换发生在苄胺分子上。它还可以预测形成二甲基2-（N-苄基亚氨基）-1,4-二羧酸丁烷酯为产物之一，已适当分离并进行了实验表征。
• NUCLEOPHILIC ADDITION OF TRIETHYLAMINE TO DIMETHYL ACETYLENEDICARBOXYLATE
  作者：Robert J. Alaimo、Donald G. Farnum

  DOI：10.1139/v65-088

  日期：1965.3.1

  not available

  不可用。
• Dimethylbut-2-ynedioate mediated esterification of acids via sp3 C–N bond cleavage of benzylic tertiary amines
  作者：Hao Shen、Xing Lu、Ke-Zhi Jiang、Ke-Fang Yang、Yixin Lu、Zhan-Jiang Zheng、Guo-Qiao Lai、Li-Wen Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.024

  日期：2012.10

  A straightforward synthetic transformation of tertiary amines to the esterification of equimolar amounts of acids was demonstrated in this manuscript. The present protocol can be regarded as a straightforward synthetic transformation of tertiary amines to the esterification of equimolar amounts of acid. Moreover, the reaction is fundamentally new chemistry for the sp(3) C-N bond cleavage coupled with esterification. The esterification reaction conditions are very mild and functional group-tolerated, such as hydrosilanes, alcohols, phenol, and amino acids. A mechanism is proposed in which the tertiary amine reacts with dimethyl but-2-ynedioate to form zwitterionic salt, and then the zwitterionic intermediate subsequently accept hydrogen to assist the nucleophilic attack of oxygen atom of carboxyl group at the benzyl group of tertiary amine, while a separate reaction pathway leads to esterification. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Lewis Acid-Promoted Three-Component Reactions of Propargylic Alcohols with 2-Butynedioates and Secondary Amines
  作者：Guangwei Yin、Yuanxun Zhu、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1021/jo2016407

  日期：2011.11.4

  We report herein a three-component reaction of propargylic alcohols with 2-butynedioates and secondary amines, which furnished functionalized dihydroazepines. In the cases where benzylmethylamine and benzyl-i-propylamine were used as the secondary amine, the reaction afforded 2,5-dihydro-1H-pyrroles and 2,3-dihydro-1H-pyrroles, respectively, as the major product along with the desired dihydroazepines

  我们在这里报道了炔丙醇与2-丁炔二酸酯和仲胺的三组分反应，这提供了官能化的二氢a庚因。在苄基和苄基的情况下，我丙胺用作仲胺，反应，得到2,5-二氢-1- ħ -pyrroles和2,3-二氢-1- ħ主要产物分别为-吡咯和所需的二氢a庚因。反应模式取决于取代基对所用仲胺的电子和空间效应。推测出该级联过程的尝试性机制。关键中间体归因于1,3,4-戊三烯-1-胺，它是通过用烯胺捕获原位生成烯丙基碳阳离子而形成的。由于形成的1,3,4-戊三烯-1-胺具有反应性，因此形成了不同的产物。
• A Direct Cycloaminative Approach to Imidazole Derivatives via Dual C–H Functionalization
  作者：Sagar Arepally、Venkata Nagarjuna Babu、Manickam Bakthadoss、Duddu S. Sharada

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01840

  日期：2017.10.6

  ed C(sp3)–H azidation was a key step for the cycloaminative process. An unprecedented method for metal-free dehydrogenative N-incorporation into C(sp3)–H and C(sp2)–H bonds for the synthesis of diverse imidazoles has been disclosed. The overall transformation involves the construction of four C–N bonds through hydroamination-azidation-cyclization sequence. The reaction can be easily handled and proceeds

  有机碘（III）促进的C（sp 3）–H叠氮化是环胺化过程的关键步骤。公开了一种空前的无金属脱氢氮结合到C（sp 3）-H和C（sp 2）-H键中以合成各种咪唑的方法。整个转化过程涉及通过加氢胺化-叠氮-环化顺序构建四个C–N键。该反应可以容易地进行，并且可以在温和的条件下进行。此外，N-杂环卡宾（NHC）前体的实际合成揭示了本策略的潜力。