N-methyl-2,4-dinitro-N-phenylaniline | 51226-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-2,4-dinitro-N-phenylaniline
• 英文别名: (2,4-dinitro-phenyl)-methyl-phenyl-amine；(2,4-Dinitro-phenyl)-methyl-phenyl-amin
• CAS: 51226-44-9
• 化学式: C₁₃H₁₁N₃O₄
• 分子量: 273.248
• InChiKey: GRJOQWGGWXHXQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  94.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-2,4-dinitro-N-phenylaniline 在 硝酸 作用下， 生成 methyl-dipicryl-amine
  参考文献：
  名称：

  Mulder, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1906, vol. 25, p. 108

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-2,4-二硝基苯 、 N-甲基苯胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-methyl-2,4-dinitro-N-phenylaniline
  参考文献：
  名称：

  1-氯-和1-氟-2,4-二硝基苯与N-甲基苯胺在乙腈中反应的胺盐催化

  摘要：

  1-氯-2，4-二硝基苯与N-甲基苯胺反应的二阶速率常数k A随根据方程式k A = k ′+ k ″ [盐]的添加而略有增加。当亲核试剂为苯胺时，氯化物的k ″ / k ′值为8.9，高氯酸盐的值为4.1，远小于先前氯化物的240。N盐酸盐产生的任何加速-甲基苯胺，三甲胺或三乙胺小于高氯酸季铵盐给出的那些。该结果与最近提出的用于乙腈中苯胺氯化反应的卤离子催化的机理相吻合。

  DOI：

  10.1039/p29840000681

文献信息

• Aryl-Diadamantyl Phosphine Ligands in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions: Synthesis, Structural Analysis, and Application
  作者：Ádám Sinai、Dániel Cs. Simkó、Fruzsina Szabó、Attila Paczal、Tamás Gáti、Attila Bényei、Zoltán Novák、András Kotschy

  DOI：10.1002/ejoc.201901834

  日期：2020.3.8

  Bulky diadamantyl aryl phoshine ligands were synthesized and utilized in Buchwald‐Hartwig coupling reactions of sterically demanding ortho‐substituted aryl chlorides. The ligands also showed enhanced catalytic activity in the coupling of tosyl hydrazones and aryl halides.

  合成了大体积的二金刚烷基芳基膦配体，并将其用于空间要求的邻位取代的芳基氯化物的Buchwald-Hartwig偶联反应中。在甲苯磺酰also和芳基卤化物的偶联中，配体还显示出增强的催化活性。
• Steric Effects in Nucleophilic Aromatic Substitution reactions with aromatic amines 12th communication on nucleophilic aromatic substitution reactions
  作者：Walter Eggimann、Peter Schmid、Heinrich Zollinger

  DOI：10.1002/hlca.19750580132

  日期：——

  of over 20 000. The reaction of aniline with 4-X-2,6-dinitrochlorobenzenes is subject to considerably larger para-substituent effects than the corresponding reactions with N-methylaniline. These results are interpreted in terms of two effects: (i) A primary steric effect, which renders the approach of N-methylaniline to the substrate difficult. (ii) A shift towards earlier, more reactant-like transition

  苯胺和N-甲基苯胺与各种取代的硝基氯苯在乙腈中的S N Ar反应动力学表明，中间体σ-络合物的形成决定了速率。苯胺和N-甲基苯胺反应的速率常数之比（k A / k M）随着6位取代基尺寸的增加而增加。用苦基氯ķ甲/ ķ中号达到的超过一个值20000 。苯胺与4-X-2,6- dinitrochlorobenzenes反应受到相当大的第-取代基的作用要比与N-甲基苯胺的相应反应要大。这些结果可以用两种效应来解释：（i）主要的空间效应，这使N-甲基苯胺难以接近底物。（ii）由主要的空间效应引起的向更早的，更像反应物的过渡态结构的转变。在早期过渡态中，预计衬底中吸电子替代物的活化能力相对较小。缓慢的N-甲基苯胺反应的早期过渡态和快速苯胺反应的晚期过渡态明显与基于Hammond假设的预期相矛盾。
• Reaction Products of Activated Aromatic and Heteroaromatic Chlorides with <i>N,N</i>-Disubstituted Formamides
  作者：Zdzisław Brzozowski、Jarosław Sławiński

  DOI：10.1080/00397910903136118

  日期：2010.5.11

  N-disubstituted aromatic amines (3a–g) was obtained in very good yield by the reaction of adequate doubly activated aromatic or heteroaromatic halides (1a–e) with N,N-disubstituted formamides (2a–c). Analogously, starting from 4-chloro-3-pyridinesulfonamide, the appropriate 4-dialkylamino-1H +-pyridinium-3-(N-formyl)sulfonamidates (5a,b) were obtained in 52–60% yield. Mechanisms of the reactions are discussed

  通过足够的双活化芳香族或杂芳香族卤化物（1a-e）与 N,N-二取代甲酰胺（2a-c）反应，以非常好的收率获得了几种 N,N-二取代芳香胺（3a-g）。类似地，从 4-氯-3-吡啶磺酰胺开始，以 52-60% 的产率获得了合适的 4-二烷基氨基-1H +-吡啶鎓-3-(N-甲酰基)磺酰胺 (5a,b)。讨论了反应机理。
• Effects of the Nucleophile Structure on the Mechanisms of Reaction of 1-Chloro-2,4-dinitrobenzene with Aromatic Amines in Aprotic Solvents
  作者：Norma Sbarbati Nudelman、Cecilia E. Silvana Alvaro、Monica Savini、Viviana Nicotra、Jeannette Yankelevich

  DOI：10.1135/cccc19991583

  日期：——

  The kinetics of reactions of 1-chloro-2,4-dinitrobenzene with aniline and several substituted aromatic amines, B, in toluene shows a quadratic dependence of the second-order rate constant, k_A, on [B], which is preserved even in the presence of increasing amounts of dimethylaniline, while the reaction with N-methylaniline shows a linear dependence of k_A vs [B]. All these results are interpreted by the "dimer nucleophile" mechanism, and confirmed by the effects of a non-nucleophilic hydrogen bond acceptor tertiary amine which show the relevance of the structure of the nucleophile and the role of mixed aggregates in defining the mechanisms of aromatic nucleophilic substitutions with amines in aprotic solvents.

  1-氯-2,4-二硝基苯与苯胺和几种取代芳香胺B在甲苯中反应的动力学表明，二级速率常数kA对[B]呈二次依赖关系，即使在存在增加的二甲基苯胺的情况下，这种关系仍然存在，而与N-甲基苯胺的反应则表现出kA与[B]的线性关系。所有这些结果都被解释为“二聚核苷酸互变机制”，并通过非核苷酸氢键受体三级胺的影响得到确认，这表明了核苷酸的结构以及混合聚集体在无极性溶剂中定义芳香族亲核取代反应机制的作用。
• Reitzenstein, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1903, vol. <2>68, p. 257
  作者：Reitzenstein

  DOI：——

  日期：——

表征谱图