methyl 2-bromo-3-methyl-2H-azirine-2-carboxylate | 221171-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-bromo-3-methyl-2H-azirine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-bromo-2-methyl-2H-azirine-3-carboxylate；Methyl 2-bromo-3-methylazirine-2-carboxylate
• CAS: 221171-93-3
• 化学式: C₅H₆BrNO₂
• 分子量: 192.012
• InChiKey: SDWIFXOXYOTJIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.76±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对硝基苯乙酸 、 methyl 2-bromo-3-methyl-2H-azirine-2-carboxylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到methyl 2-amino-3-methyl-4-(4-nitrophenyl)-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过碱控制的Azirine环扩展合成基于丁烯内酯的α-和β-氨基酸衍生物的区域发散性。

  摘要：

  已经开发了一种由2-溴-2 H-叠氮基-2-羧酸酯/酰胺与芳基乙酸制备5-氨基丁烯化物的方法。可以通过改变碱性催化剂来切换反应区域选择性，从而可以制备基于丁烯酰胺的α-和β-氨基酸衍生物。区域选择性的变化用在S N 2'取代叠氮基上的羧基被羧酸根离子取代时形成的烯醇化物的稳定性和反应性来解释。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00793
• 作为产物：
  描述：

  5-methoxy-3-methylisoxazole 在 ferrous(II) sulfate heptahydrate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 methyl 2-bromo-3-methyl-2H-azirine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硫酸铁（II）催化5-（二烷基氨基/烷氧基）取代的异恶唑的异构化反应，合成2-卤代-2-Н-叠氮基-2-羧酸酰胺和酯

  摘要：

  Ñ，Ñ -Dialkylamides和2-酯（氯/溴/碘）-2- ħ -azirine -2-羧酸通过异构化合成4-卤代-5-（二烷基氨基/烷氧基）异恶唑在催化量存在FeSO 4 ·7H 2 O的制备。与氯化物相比，使用硫酸亚铁（II）作为催化剂，具有避免4-溴和4-碘异恶唑异构化反应中避免卤化物交换产物的优点，并防止了催化剂的产生。与羧酸铑（II）相比，异恶唑的5-氨基取代基可降低活性。

  DOI：

  10.1007/s10593-017-2172-z

文献信息

• Facile access to 2-acyloxy-, aryloxy- and alkenyloxy-2<i>H</i>-azirines<i>via</i>an S_N2′–S_N2′ cascade in 2-halo-2<i>H</i>-azirines
  作者：Nikolai V. Rostovskii、Ilia A. Smetanin、Anastasiya V. Agafonova、Pavel A. Sakharov、Julia O. Ruvinskaya、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1039/c8ob00553b

  日期：——

  conditions from readily available precursors, 2-halo-2H-azirines and OH-reagents having pKa values in the range of 3–10. This reaction is the first example of substitution at the azirine carbon atom for which an unusual SN2′–SN2′ cascade mechanism was revealed.

  从温和的条件下，以易于获得的前体，2-卤代-2 H-叠氮基和p K a值范围为OH的试剂合成了各种2-氧取代的2 H-叠氮基-2-羧酸衍生物。 3-10。该反应是在叠氮碳原子上发生取代的第一个例子，该反应揭示了不寻常的S N 2'–S N 2'级联机制。
• Synthesis of 2-(2-Pyridyl)-2<i>H</i>-azirines via Metal-Free C–C Cross-Coupling of Bromoazirines with 2-Stannylpyridines
  作者：Anastasiya V. Agafonova、Ilia A. Smetanin、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03060

  日期：2021.10.15

  2-bromo-2H-azirine-2-carboxylic acid derivatives by the direct cross-coupling with 2-(trialkylstannyl)pyridines has been described. The reaction works well with 3-, 4-, or 5-substituted 2-stannylpyridines and can be also employed for the synthesis of 2-(thiazol-2-yl)-2H-azirines. According to DFT calculations, the reaction proceeds through the sequence of SN2′-substitution of bromine, 1,4-stannyl shift

  用于引入2-吡啶基取代基的2-溴-2-三元环的C-2位的高产量的方法ħ -azirine -2-羧酸衍生物通过直接交叉偶联用2-（三烷基甲锡)吡啶已被描述。该反应适用于 3-、4- 或 5-取代的 2-甲锡烷基吡啶，也可用于合成 2-(噻唑-2-基)-2 H-氮丙啶。根据DFT计算，该反应通过S N 2'-溴取代、1,4-甲锡烷基位移和吡啶环的[2,3]-σ位移的顺序进行。
• [2 + 1 + 1] Assembly of spiro β-lactams by Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed reaction of diazocarbonyl compounds with azirines/isoxazoles
  作者：Artem A. Golubev、Ilia A. Smetanin、Anastasiya V. Agafonova、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Galina L. Starova、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1039/c9ob01301f

  日期：——

  A domino synthesis of dispiro-fused N-vinyl β-lactams from diazo-Meldrum's acid and 2H-azirines or 5-alkoxyisoxazoles via the "2-azabuta-1,3-diene formation/Staudinger ketene-imine cycloaddition" sequence is described. The Rh2(Piv)4-catalyzed formation of the 2-azabuta-1,3-diene intermediates in the first stage of the reaction sequence proceeds via addition of the rhodium carbenoid to the azirines/isoxazoles

  描述了通过“ 2-azabuta-1，3-二烯形成/ Staudinger烯酮-亚胺环加成”序列由重氮-Meldrum's酸和2H-叠氮基或5-烷氧基异恶唑合成二螺环稠合的N-乙烯基β-内酰胺的多米诺骨牌。在反应顺序的第一阶段，Rh2（Piv）4催化的2-azabuta-1,3-diene中间体的形成过程是通过将铑类胡萝卜素添加到叠氮基/异恶唑中而进行的，并提供了生成来自重氮-梅德鲁姆酸的亚胺基型烷基化物。该方法扩展到单螺-β-内酰胺，在形成2-azabuta-1,3-二烯的阶段中，使用无环α-重氮羰基化合物分两步合成了单螺-β-内酰胺。该方法仅允许由重氮化合物快速组装氮杂环丁烷-2-酮系统的碳部分，并以中等收率提供螺-和螺-β-内酰胺。合成的β-内酰胺的2-溴烯基部分中的溴原子可以在催化氢化条件下容易地被氢取代，或通过Stille交叉偶联反应被2-吡啶基取代基取代。
• Synthesis of 2-halo-2H-azirines from phosphorus ylides
  作者：Teresa M.V.D. Pinho e Melo、António M.d'A. Rocha Gonsalves、Cláudia S.J. Lopes、Thomas L. Gilchrist

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02413-7

  日期：1999.1

  α-Oxophosphonium ylides (3a–3e) react with N-chlorosuccinimide and N-bromosuccinimide in the presence of azidotrimethylsilane giving the corresponding haloazidoalkenes (4a–4g) with elimination of triphenylphosphine oxide. These compounds were completely converted to the 2H-azirines 5a–5g on heating in heptane.

  在叠氮基三甲基硅烷存在下，α-氧代磷鎓叶立德（3a-3e）与N-氯代琥珀酰亚胺和N-溴代琥珀酰亚胺反应生成相应的卤代叠氮基烯烃（4a-4g），并消除了三苯基膦氧化物。在庚烷中加热时，这些化合物完全转化为2H-叠氮基5a-5g。
• Synthesis of 2-(Di/tri/tetraazolyl)-2<i>H</i>-azirine-2-carboxylates by Halogen Substitution: Evidence for an S_N2′-S_N2′ Cascade Mechanism
  作者：Anastasiya V. Agafonova、Nikolai V. Rostovskii、Ilia A. Smetanin、Galina L. Starova、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02295

  日期：2018.11.2

  of Et3N in a deprotonated form, while the azoles having highly nucleophilic sp2 nitrogen react in neutral form. According to the DFT calculations, the substitution of the halogen by the azole proceeds via an SN2′-SN2′ cascade, with the initial conjugate substitution of the halogen being the rate-determining step. The formation of 2,3-dipyrazolylaziridines in the reaction of pyrazole provides experimental

  一种有效且操作简单的方法，用于从可及的2-卤代2 H -azirine-2-羧酸甲酯和NH制备2-（di / tri / tetraazol-1-yl）-2 H -azirine-2-羧酸甲酯已经开发了-唑类。NH酸度提高的唑在Et 3 N的存在下以去质子化形式与2-卤代2 H-叠氮基反应，而具有高度亲核性sp 2氮的唑以中性形式反应。根据DFT计算，通过S N 2'-S N进行吡咯中卤素的取代。2'级联，其中卤素的初始共轭取代是速率确定步骤。吡唑反应中2，3-二吡唑基氮丙啶的形成为反应的级联机理提供了实验证据。

表征谱图