dimethyl 2-allyl-2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)malonate | 552839-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-allyl-2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)malonate
• CAS: 552839-06-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: KZWXETALNWKVJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-allyl-2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)malonate 在 C₃₃H₃₃CoN₃O₆ 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 11.0h， 以94%的产率得到dimethyl 4-methylene-3-(prop-1-en-2-yl)cyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  混合催化剂在需氧钯催化烯键碳环化中的钯高效再氧化

  摘要：

  再氧化：平滑钯催化的需氧Ç  C键的形成发生在具有混合催化剂基本上定量的产率（见方案，E = CO 2 Me中，R = R'= Me或R，R'=（CH 2）5）通过促进电子从还原的钯转移到分子氧。

  DOI：

  10.1002/chem.200900980
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 氢溴酸 、 铜 、 sodium hydride 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 mineral oil 、 正戊烷 为溶剂， 反应 19.83h， 生成 dimethyl 2-allyl-2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯键的氧化硼化碳环化

  摘要：

  一种有效的氧化enallenes的carbocyclization /硼基化使用的Pd（OAC）2作为催化剂，B 2销2作为硼转移试剂，和1,4-苯醌（BQ）作为氧化剂（参见方案）。该反应似乎是通过Pd II络合物活化丙二烯生成链烯基-Pd II中间体，然后烯烃进行碳钯催化，随后硼试剂裂解中间的钯-碳键而发生的。

  DOI：

  10.1002/anie.201008032

文献信息

• An Unexpectedly Mild Thermal Alder−Ene-Type Cyclization of Enallenes
  作者：Katja Närhi、Johan Franzén、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo060013g

  日期：2006.3.31

  A mild, thermal Alder−ene reaction of enallenes has been developed. The allenic double bond acts as the “ene” and generates a carbon−carbon bond to an unactivated olefinic “enophile” in DMF at 120 °C to give [n.3.0] bicyclic systems (n = 3−5) in good yields. Except for a minor [2 + 2] cycloaddition byproduct, the reaction proceeded with complete atom economy, as there is no requirement of a catalyst

  已经开发了温和的烯属烃热的Alder-ene反应。烯丙基双键充当“烯”，并在120°C下与未活化的烯烃“亲烯体”产生碳-碳键，从而以高收率得到[ n .3.0]双环体系（n = 3-5）。除了少量的[2 + 2]环加成副产物外，该反应以完全的原子经济性进行，因为不需要催化剂或其他反应物，并且在此过程中不会形成废产物。
• Palladium(II)/Brønsted Acid-Catalyzed Enantioselective Oxidative Carbocyclization-Borylation of Enallenes
  作者：Tuo Jiang、Teresa Bartholomeyzik、Javier Mazuela、Jochen Willersinn、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201501048

  日期：2015.5.11

  An enantioselective oxidative carbocyclization–borylation of enallenes that is catalyzed by palladium(II) and a Brønsted acid was developed. Biphenol‐type chiral phosphoric acids were superior co‐catalysts for inducing the enantioselective cyclization. A number of chiral borylated carbocycles were synthesized in high enantiomeric excess.

  开发了一种由钯 （II） 和 Brønsted 酸催化的烯丙烯的对映选择性氧化碳环化 - 硼化。双酚型手性磷酸是诱导对映选择性环化的优质助催化剂。许多手性硼酸化碳环以高对映体过量合成。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Domino Carbocyclization–Carbonylation–Alkynylation of Enallenes
  作者：Chandra M. R. Volla、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol501862z

  日期：2014.8.15

  An oxidative carbocyclization–carbonylation–alkynylation reaction cascade has been developed using catalytic amounts of palladium(II) salts. The domino reaction proceeds efficiently, giving the corresponding ynones in good to excellent yields under operationally simple conditions. A wide range of aromatic and aliphatic terminal alkynes with various functional groups are tolerated under the reaction

  使用催化量的钯（II）盐已开发出氧化碳环化-羰基化-炔基化反应级联反应。多米诺骨牌反应有效地进行，在操作简单的条件下，相应的炔酮以良好至极好的收率获得。在反应条件下，可容忍各种具有各种官能团的芳族和脂族末端炔烃。
• Pd-Catalyzed Borylative Cyclization of Allenynes and Enallenes
  作者：Virtudes Pardo-Rodríguez、Juan Marco-Martínez、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/ol9017694

  日期：2009.10.15

  Pd-catalyzed cyclization of 1,5- and 1,6-allenynes and 1,5-enallenes with bis(pinacolato)diboron affords synthetically useful allylboronates and alkylboronates under smooth conditions in a formal hydroborylative carbocyclization reaction. One C−C and one C−B bond are formed in a single operation. The reaction outcome implies that different mechanisms operate for the reactions of allenynes and enallenes

  用双（频哪醇）二硼进行Pd催化的1,5-和1,6-炔烃和1,5-烯醛的环化反应，可在顺畅的条件下，在正式的氢硼烷基化碳环化反应中提供合成上有用的烯丙基硼酸酯和烷基硼酸酯。在一次操作中形成一个C-C和一个C-B键。反应结果表明，不同的机理分别作用于丙炔和烯丙烯的反应，实际途径取决于炔烃或烯烃相对于丙二烯部分的相对反应性。所获得的环化硼酸酯可通过与醛的氧化或烯丙基化反应而官能化。
• Carbon−Carbon Bond Formation in Palladium(II)-Catalyzed Allylic Oxidation:  A Novel Oxidative Carbocyclization of Allene-Substituted Olefins
  作者：Johan Franzén、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja029505a

  日期：2003.5.1

  efficient palladium(II)-catalyzed oxidative carbocyclization has been developed. It was found that allene-substituted olefins 1 cyclized in the presence of 1 mol % Pd(O2CCF3)2 and p-benzoquinone (2 equiv) to give bicyclic ring systems 2 in good to excellent yields. The cyclization constitutes a new type of carbon-carbon bond forming reaction between an allene and an olefin under oxidative conditions

  开发了一种新的高效钯（II）催化氧化碳环化。发现丙二烯取代的烯烃1在1mol％Pd(O 2 CCF 3 ) 2 和对苯醌(2当量)存在下环化，以良好至极好的产率得到双环系统2。环化构成了丙二烯和烯烃在氧化条件下形成的新型碳-碳键形成反应。