(E)-1-chloro-5-methyl-3-hepten-2-one | 1450987-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-chloro-5-methyl-3-hepten-2-one
• 英文别名: (E)-1-chloro-5-methylhept-3-en-2-one
• CAS: 1450987-56-0
• 化学式: C₈H₁₃ClO
• 分子量: 160.644
• InChiKey: QYPOCSNPIMDSHW-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.5±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-chloro-5-methyl-3-hepten-2-one 、 硫代苯甲酰胺 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以67%的产率得到2-phenyl-4-[(E)-3-methyl-1-pentenyl]thiazole
  参考文献：
  名称：

  4-烯基噻唑与1,2,4-三唑啉-3,5-二酮的极性杂Diels-Alder反应：实验和计算研究

  摘要：

  4-链烯基噻唑与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（PTAD）的杂Diels-Alder反应可通过独特的表面方法以优异的收率和高水平的立体控制产生新的杂多环系统。立体异构中心位于烯基取代基上的4-烯基噻唑与PTAD反应，得到适度非对映异构体过量的相应手性环加合物。立体化学过程由两个非对映异构过渡态的空间相互作用决定。用结构上较简单的试剂对这些过程进行了计算研究。对于2-未取代的4-乙烯基和4-苯乙烯基噻唑，优选通过高度异步过渡态的协同途径。但是，有两种替代的，同样可能的途径，即协调一致的和循序渐进的，已发现随后是2-甲基或2-苯基取代的4-苯乙烯基噻唑。协调的路径具有高度异步的过渡状态。对于逐步路径，速率确定步骤是第一个步骤，因为实际上不存在第二个步骤的能垒。

  DOI：

  10.1021/jo7021668
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丁醛 、 3-氯-2-氧代三苯基磷酸亚苯酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以60%的产率得到(E)-1-chloro-5-methyl-3-hepten-2-one
  参考文献：
  名称：

  4-烯基噻唑与1,2,4-三唑啉-3,5-二酮的极性杂Diels-Alder反应：实验和计算研究

  摘要：

  4-链烯基噻唑与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（PTAD）的杂Diels-Alder反应可通过独特的表面方法以优异的收率和高水平的立体控制产生新的杂多环系统。立体异构中心位于烯基取代基上的4-烯基噻唑与PTAD反应，得到适度非对映异构体过量的相应手性环加合物。立体化学过程由两个非对映异构过渡态的空间相互作用决定。用结构上较简单的试剂对这些过程进行了计算研究。对于2-未取代的4-乙烯基和4-苯乙烯基噻唑，优选通过高度异步过渡态的协同途径。但是，有两种替代的，同样可能的途径，即协调一致的和循序渐进的，已发现随后是2-甲基或2-苯基取代的4-苯乙烯基噻唑。协调的路径具有高度异步的过渡状态。对于逐步路径，速率确定步骤是第一个步骤，因为实际上不存在第二个步骤的能垒。

  DOI：

  10.1021/jo7021668

文献信息

• 4-Alkenyl-2-aminothiazoles: Smart Dienes for Polar [4 + 2] Cycloadditions
  作者：Mateo Alajarin、Jose Cabrera、Pilar Sanchez-Andrada、Raul-Angel Orenes、Aurelia Pastor

  DOI：10.1002/ejoc.201201185

  日期：2013.1

  s with a wide range of dienophiles has been carried out. 4-Alkenyl-2-aminothiazoles act as good in-out dienes, reacting with dienophiles bearing electron-withdrawing groups. The heteroannulations, typically conducted under mild conditions, were endo-selective when cyclic dienophiles were used, and regioselective when the reactions are conducted with unsymmetrical dienophiles. The endo-selective processes

  已经对 4-烯基-2-氨基噻唑与多种亲二烯体的 [4 + 2] 环加成进行了详尽的研究。4-烯基-2-氨基噻唑作为良好的进出二烯，与带有吸电子基团的亲二烯体反应。当使用环状亲二烯体时，通常在温和条件下进行的杂环化是内选择性的，而当反应与不对称的亲二烯体进行时，则是​​区域选择性的。内选择性过程大概是通过协调但高度异步的机制发生的。相比之下，在与某些非环状亲二烯体的反应中，低水平的内向选择性和缺乏立体特异性表明两性离子作为最合理的中间体的逐步机制。当高反应性 PTAD 和 TCNE 用作亲二烯体时，反应过程发生变化，因为在这些情况下，仅获得加成产物。还公开了代表性 4-烯基-2-氨基噻唑的 HOMO 和 LUMO 能量值的计算，以及使用手性底物的 π 面非对映选择性过程的结果。