(E)-ethyl 4-methyl-5-phenylpent-4-enoate | 1194019-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 4-methyl-5-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-methyl-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 1194019-99-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: YXZAPBRSXVQQRG-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 4-methyl-5-phenylpent-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到(E)-4-Methyl-5-phenyl-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用双功能氨基试剂的立体特异性烯烃氮丙啶：Aza-Prilezhaev 反应

  摘要：

  O-Ts 活化的 N-Boc 羟胺的原位脱保护 (TFA) 触发了 N-系链烯烃的分子内氮丙啶化，以提供复杂的 N-杂环系统。合成和计算研究证实了一种非对映特异性 aza-Prilezhaev 型机制。还证明了相关分子间烯烃氮丙啶的可行性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10485
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-1-phenylprop-2-en-1-ol 在 苯酚 作用下， 以87%的产率得到(E)-ethyl 4-methyl-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  顺序式酰基硫醇-烯和硫磺内酯化法合成δ-硫代内酯

  摘要：

  已开发出一种从廉价且容易获得的γ-不饱和酯合成δ-硫代内酯的新策略。该策略将自由基酰基硫醇-烯反应纳入了关键的CS键形成步骤。通过5-巯基戊酸的Steglicch型硫内酯化来实现环化。我们报道了在温和的反应条件下，对中等官能团具有良好的收率的δ-硫代内酯的简便，可扩展合成，对一系列官能团具有耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01271

文献信息

• Photoredox/Cobalt Dual Catalysis for Visible-Light-Mediated Alkene–Alkyne Coupling
  作者：Pramod Rai、Kakoli Maji、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01201

  日期：2019.5.17

  Dual photoredox transition-metal catalysis has recently emerged as a powerful tool for making synthetically challenging carbon–carbon bonds under milder reaction conditions. Herein, we report on the visible-light-mediated controlled generation of low-valent cobalt catalyst without the need for a metallic reductant. It enabled C–C bond formation via ene-yne coupling at room temperature. The generality

  最近，双重光氧化还原过渡金属催化已成为一种在较温和的反应条件下制备具有挑战性的碳-碳键的有力工具。在本文中，我们报道了在不需要金属还原剂的情况下可见光介导的低价钴催化剂的受控生成。它可以在室温下通过ene-yne偶联形成C–C键。这种双重催化的普遍性通过容纳多个官能团的可观分子多样性的创造得到证明。
• Study on the total synthesis of velbanamine: Chemoselective dioxygenation of alkenes with PIFA via a stop-and-flow strategy
  作者：Huili Liu、Kuan Zheng、Xiang Lu、Xiaoxia Wang、Ran Hong

  DOI：10.3762/bjoc.9.113

  日期：——

  5-hydroxymethyl-gamma-lactones were constructed after hydrolysis. This strategy also differentiates terminally substituted alkenes and constitutes a potentially novel synthetic approach for the efficient synthesis toward velbanamine.

  开发了一种“停止流动”策略，用于通过 PIFA 引发的环化对烯烃进行化学选择性双氧化。该方法针对仲二烯的去对称化反应，水解后构建了一系列取代的5-羟甲基-γ-内酯。该策略还区分了末端取代的烯烃，并构成了一种潜在的新颖合成方法，用于有效合成维巴纳胺。
• Visible‐Light‐Driven Intermolecular Reductive Ene–Yne Coupling by Iridium/Cobalt Dual Catalysis for C(sp ³ )−C(sp ² ) Bond Formation
  作者：María J. González、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201903708

  日期：2019.12.10

  A new methodology to form C(sp3 )-C(sp2 ) bonds by visible-light-driven intermolecular reductive ene-yne coupling has been successfully developed. The process relies on the ability of the Hantzsch ester to contribute in both SET and HAT processes through a unified cobalt and iridium catalytic system. This procedure avoids the use of stoichiometric amounts of reducing metallic reagents, which is translated

  已成功开发了一种新的方法，该方法通过可见光驱动的分子间还原性烯-炔偶联形成C（sp3）-C（sp2）键。该方法依赖于汉茨酯通过统一的钴和铱催化体系参与SET和HAT过程的能力。该程序避免了使用化学计量的还原金属试剂，这被转化为高官能团耐受性和原子经济性。
• Controlling 6-endo-selectivity in oxidation/bromocyclization cascades for synthesis of aplysiapyranoids and other 2,2,6,6-substituted tetrahydropyrans
  作者：Oliver Brücher、Uwe Bergsträßer、Harald Kelm、Jens Hartung、Marco Greb、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.013

  日期：2012.8

  alkoxy substituent anti-selectively across the double bond, indicating a bromonium ion-mechanism for the ring closure. 6-endo-control of the alkenol cyclization thereby arises from the polar effect of the aryl substituent. Two methyl substituents bound to the alkene terminus are not similarly able to favor 6-endo-cyclization, because strain arising from methyl group repulsion, as the bromonium-activated

  级联，构成（I）氧钒（V）由溴化的催化的氧化叔丁基过氧化氢和（ii）的立体选择性6-内-bromocyclization，得到3-溴-2-芳基-2,6,6- trimethyltetrahydropyrans从合成有用的苯乙烯型叔烯醇。（E）-链烯醇跨双键抗选择地添加溴-和烷氧基取代基，表明用于闭环的溴离子机理。烯醇环化的6-内-控制因此来自芳基取代基的极性效应。绑定到烯烃末端的两个甲基取代基不能同样地偏向于6-内-环化反应是由于甲基排斥反应引起的应变（如溴活化的π键和羟基氧途径）将叔异戊二烯型底物的溴环化作用导向了四氢呋喃的形成。由氧化/溴环化级联反应制备的六取代的溴四氢吡喃用作自由基和极性官能团相互转化的顺序，用于合成外消旋的氨苄基吡喃类化合物A的起始原料。
• Manganese(III) Acetate Mediated Oxidative Radical Cyclizations. Toward Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Angus W.J. Logan、Jeremy S. Parker、Michal S. Hallside、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1021/ol300625u

  日期：2012.6.15

  Manganese(III) acetate mediated oxidative radical cyclizations have been used to synthesize a range of densely functionalized and sterically congested cyclopentane-lactones. A number of the resulting lactones contain vicinal all-carbon quaternary stereocenters adjacent to a tertiary benzylic stereocenter and are formed with high levels of stereocontrol.

  乙酸锰（III）介导的氧化自由基环化已用于合成一系列稠密官能化的和空间上拥挤的环戊烷-内酯。所得的许多内酯包含与叔苄基立体中心相邻的邻近的全碳四级立体中心，并且形成时具有高水平的立体控制。