(E)-(2-Methyl-3-phenyl-2-propenyl)malonsaeure-diethylester | 83126-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(2-Methyl-3-phenyl-2-propenyl)malonsaeure-diethylester
• 英文别名: ethyl (E)-2-ethoxycarbonyl-4-methyl-5-phenylpent-4-enoate；diethyl (E) 3-phenyl-2-methyl-2-propenylmalonate；Diethyl 2-(2-methyl-3-phenyl-2-propenyl)malonate；diethyl 2-[(E)-2-methyl-3-phenylprop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 83126-03-8
• 化学式: C₁₇H₂₂O₄
• 分子量: 290.359
• InChiKey: DBYRAFMPFKOGKT-ACCUITESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2-Methyl-3-phenyl-2-propenyl)malonsaeure-diethylester 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以9.4 g的产率得到(E)-ethyl 4-methyl-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  控制氧化/溴环化反应级联中的6-内-选择性，用于合成氨吡喃类化合物和其他2,2,6,6-取代的四氢吡喃

  摘要：

  级联，构成（I）氧钒（V）由溴化的催化的氧化叔丁基过氧化氢和（ii）的立体选择性6-内-bromocyclization，得到3-溴-2-芳基-2,6,6- trimethyltetrahydropyrans从合成有用的苯乙烯型叔烯醇。（E）-链烯醇跨双键抗选择地添加溴-和烷氧基取代基，表明用于闭环的溴离子机理。烯醇环化的6-内-控制因此来自芳基取代基的极性效应。绑定到烯烃末端的两个甲基取代基不能同样地偏向于6-内-环化反应是由于甲基排斥反应引起的应变（如溴活化的π键和羟基氧途径）将叔异戊二烯型底物的溴环化作用导向了四氢呋喃的形成。由氧化/溴环化级联反应制备的六取代的溴四氢吡喃用作自由基和极性官能团相互转化的顺序，用于合成外消旋的氨苄基吡喃类化合物A的起始原料。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.013
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇 在 氢溴酸 、 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-(2-Methyl-3-phenyl-2-propenyl)malonsaeure-diethylester
  参考文献：
  名称：

  Frenking, Gernot; Huelskaemper, Ludwig; Weyerstahl, Peter, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 8, p. 2826 - 2835

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Oxidation of diethyl ω-phenylalkenylmalonates by high valent metal salts.
  作者：Attilio Citterio、Roberto Sebastiano、Marco Nicolini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87248-3

  日期：1993.8

  The oxidation of diethyl ω-phenylalkenylmalonates by Mn(III) acetate in acetic acid and Fe(III) perchlorate nonahydrate in acetonitrile or acetonitrile/acetic anhydride is investigated. Diethyl cinnamylmalonates 1, 2 and 3 afford intramolecular addition products to the double bond (cyclopropanes 10) and to the aromatic ring (tetrahydronaphthalenes 8 or 9). A mechanism based on a fast and reversible

  研究了乙酸Mn（III）在乙酸中和高氯酸Fe（III）九水合在乙腈或乙腈/乙酸酐中对ω-苯基烯基丙二酸二乙酯的氧化作用。二cinnamylmalonates 1，2和3得到的分子内的加成产物的双键（环丙烷10）并和该芳香环（四氢萘8或9）。基于快速的和可逆的3-机制外-trig公司丙二酰自由基导致的-addition顺反建议平衡双键，然后进行苄基自由基的氧化和分子内芳族取代之间的竞争。用苯乙烯和金属离子进行的捕集实验阐明了所涉及的一些动力学参数。同样，化合物4和5被Mn（III）/ AcOH和FEP / AN氧化为4-和5- exo-trig-环化产物。与此相反，外球电子转移机制建议在氧化1，4和5在由FEP / AN-AC苯乙烯双键2 O和benzalketones的6和7的Mn（III）/ AcOH中，以α氧合产物21–22。
• FRENKING, G.;HUELSKAEMPER, L.;WEYERSTAHL, P., CHEM. BER., 1982, 115, N 8, 2826-2835
  作者：FRENKING, G.、HUELSKAEMPER, L.、WEYERSTAHL, P.

  DOI：——

  日期：——
• Controlling 6-endo-selectivity in oxidation/bromocyclization cascades for synthesis of aplysiapyranoids and other 2,2,6,6-substituted tetrahydropyrans
  作者：Oliver Brücher、Uwe Bergsträßer、Harald Kelm、Jens Hartung、Marco Greb、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.013

  日期：2012.8

  alkoxy substituent anti-selectively across the double bond, indicating a bromonium ion-mechanism for the ring closure. 6-endo-control of the alkenol cyclization thereby arises from the polar effect of the aryl substituent. Two methyl substituents bound to the alkene terminus are not similarly able to favor 6-endo-cyclization, because strain arising from methyl group repulsion, as the bromonium-activated

  级联，构成（I）氧钒（V）由溴化的催化的氧化叔丁基过氧化氢和（ii）的立体选择性6-内-bromocyclization，得到3-溴-2-芳基-2,6,6- trimethyltetrahydropyrans从合成有用的苯乙烯型叔烯醇。（E）-链烯醇跨双键抗选择地添加溴-和烷氧基取代基，表明用于闭环的溴离子机理。烯醇环化的6-内-控制因此来自芳基取代基的极性效应。绑定到烯烃末端的两个甲基取代基不能同样地偏向于6-内-环化反应是由于甲基排斥反应引起的应变（如溴活化的π键和羟基氧途径）将叔异戊二烯型底物的溴环化作用导向了四氢呋喃的形成。由氧化/溴环化级联反应制备的六取代的溴四氢吡喃用作自由基和极性官能团相互转化的顺序，用于合成外消旋的氨苄基吡喃类化合物A的起始原料。
• Frenking, Gernot; Huelskaemper, Ludwig; Weyerstahl, Peter, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 8, p. 2826 - 2835
  作者：Frenking, Gernot、Huelskaemper, Ludwig、Weyerstahl, Peter

  DOI：——

  日期：——