2-methylallyl 4-methoxybenzoate | 34301-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylallyl 4-methoxybenzoate
• 英文别名: 2-Methylprop-2-enyl 4-methoxybenzoate；2-methylprop-2-enyl 4-methoxybenzoate
• CAS: 34301-32-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: VNPZTGVUVXXEEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylallyl 4-methoxybenzoate 在 三乙基硅烷 、 叔丁基过氧化氢 、 1,4-环己二烯 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 正壬烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以79%的产率得到2-azido-2-methylpropyl 4-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  双（乙酰丙酮酸）钴-叔丁基氢过氧化物-三乙基硅烷：用于通过氢原子转移进行马尔可夫尼可夫选择性加氢官能化烯烃的通用试剂组合。

  摘要：

  我们表明，双（乙酰丙酮钴）[Co（acac）2]，叔丁基过氧化氢（TBHP）和三乙基硅烷（Et3SiH）构成了一种廉价，通用且实用的试剂组合，可引发广泛的马氏化学选择性烯烃加氢官能化反应。据信，这些转化是通过钴介导的氢原子转移（HAT）到烯烃底物上进行的，随后用SOMOphile拦截所得的烷基中间体。此外，我们报告了通过HAT途径的未活化的烯烃和芳基重氮盐的首次还原偶联。Co（acac）2-TBHP-Et3SiH试剂组合的简单性和通用性表明，它是在复杂环境中进行HAT反应的有用起点。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.201
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯甲酰氯 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 吡啶 作用下， 反应 24.5h， 以97%的产率得到2-methylallyl 4-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的分子间氢吡啶化

  摘要：

  描述了未活化烯烃的氢吡啶化的一般方法。这种转变将金属介导的氢原子转移与烯烃和 Minisci 加成反应联系起来。该反应在温和的条件下进行，具有高位点选择性，并允许从简单的烯烃原料构建叔和季中心。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05271

文献信息

• Hydroheteroarylation of Unactivated Alkenes Using <i>N</i>-Methoxyheteroarenium Salts
  作者：Xiaoshen Ma、Hester Dang、John A. Rose、Paul Rablen、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.7b02388

  日期：2017.4.26

  reductive coupling of unactivated alkenes with N-methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts under hydrogen atom transfer (HAT) conditions, and an expanded scope for the coupling of alkenes with N-methoxy pyridinium salts. N-Methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts are accessible in 1-2 steps from the commercial arenes or arene N-oxides (25-99%)

  我们报告了在氢原子转移 (HAT) 条件下未活化的烯烃与 N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐的首次还原偶联，并扩大了烯烃与 N-甲氧基吡啶鎓盐的偶联范围。N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐可通过 1-2 个步骤从商业芳烃或芳烃 N-氧化物 (25-99%) 中获得。N-甲氧基咪唑鎓盐可通过三个步骤从商业胺（50-85%）中获得。总共制备了 36 种带有给电子、吸电子、烷基、芳基、卤素和卤代烷基取代基的离散甲氧基杂芳鎓盐（数种为数克），并与 38 种不同的烯烃偶联。转变在环境温度和中性条件下进行，专门提供单烷基化产物，并形成单一的烯烃加成区域异构体。将仲和叔自由基加成到吡啶鎓盐中的制备性有用和互补位点选择性已被记录：较硬的仲自由基有利于 C-2 加成 (2->10:1)，而较软的叔自由基有利于与 C-4 的键形成 (4.7 -> 29:1）。具有 1,2-二取代和 2,2-二取代烯烃的二烯仅在后者
• N,N-Dimethylaminobenzoates enable highly enantioselective Sharpless dihydroxylations of 1,1-disubstituted alkenes
  作者：Yaohong Zhao、Xiangyou Xing、Shaolong Zhang、David Zhigang Wang

  DOI：10.1039/c4ob00621f

  日期：——

  beneficial catalyst–substrate π–π stacking electronic interactions in the classical Sharpless asymmetric dihydroxylations (SAD) leads to the identification of highly polarizable allylic N,N-dimethylaminobenzoate as a remarkably efficient auxiliary for inducing high levels of enantioselectivities (up to 99% ee) in the traditionally challenging substrate class of 1,1-disubstituted aliphatic alkenes.

  设计方案旨在探索经典Sharpless不对称二羟基化（SAD）中有益的催化剂-基底π-π堆积电子相互作用，从而鉴定出高度可极化的烯丙基N，N-二甲基氨基苯甲酸酯作为诱导高水平对映选择性的非常有效的助剂（在传统上具有挑战性的1,1-二取代脂族烯烃底物类别中，ee最高可达99％ee）。
• Total synthesis and absolute configuration of avenolide, extracellular factor in Streptomyces avermitilis
  作者：Miho Uchida、Satoshi Takamatsu、Shiho Arima、Kiyoko T Miyamoto、Shigeru Kitani、Takuya Nihira、Haruo Ikeda、Tohru Nagamitsu

  DOI：10.1038/ja.2011.90

  日期：2011.12

  The first total synthesis of extracellular factor, “Avenolide”, in Streptomyces avermitilis has been achieved using a convergent approach. The stereogenic centers in two key segments were installed using Sharpless epoxidation and dihydroxylation. This synthetic study allowed the determination of the absolute configuration of avenolide as 4S,10R, and yielded important information on its structure–activity relationship.

  已经成功实现了在链霉菌（Streptomyces avermitilis）中对细胞外因子“Avenolide”的首次总合成，采用了收敛法。这两个关键片段中的立体中心是通过Sharpless环氧化和二羟基化反应构建的。这项合成研究确定了Avenolide的绝对构型为4S,10R，并提供了关于其结构-活性关系的重要信息。
• Synthetic Studies towards Iriomoteolide-1a: Construction of the C13-C23 Fragment
  作者：Gang Zhao、Zhengqing Ye、Lisheng Deng、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0029-1217728

  日期：2009.9

  A stereoselective synthesis of the C13-C23 segment of iriomoteolide-1a was achieved using, as key steps, a highly stereocontrolled crotylation to build the stereocenters at C18 and C19 and a Julia-Kocienski olefination to establish the C15-C16 E-olefin moiety.

  通过采用高度立体控制的克罗提化反应建立C18和C19的立体中心，以及朱莉亚-科琴斯基烯化反应形成C15-C16 E-烯烃部分，成功实现了Iriomoteolide-1a的C13-C23片段的立体选择性合成。
• Studies on the Stereoselective Synthesis of the Marine Antitumor Agent Eleutherobin
  作者：Rich Carter、Kevin Hodgetts、Jeff McKenna、Philip Magnus、Stephen Wren

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00309-4

  日期：2000.6

  14 to the aldehyde 21, followed by oxidation, dissolving metal reduction and stereoselective reduction of the C8 carbonyl group resulted in 29, which has the correct stereochemistry at C8 and C9. Further conversion of 29 into 37, and attempted intramolecular cyclization resulted in fragmentation to the furan 39 and 38. Asymmetric epoxidation of the allylic alcohols 42 and 48 resulted in neighboring

  （+） -香芹酮已被转换成砜14，其包括细胞毒性的倍半萜的左手侧，eleutherobin 1。朱莉娅将14与醛21偶联，然后进行氧化，溶解金属并将其立体选择性还原为C8羰基，得到29，该化合物在C8和C9处具有正确的立体化学。29进一步转化为37，并尝试进行分子内环化，导致呋喃39和38断裂。烯丙醇42和48的不对称环氧化导致从相邻的二甲氧基乙缩醛和形成重排的氧杂环庚烷衍生物的邻基参与44，45和49分别。