(S)-3-((4-甲氧基苯甲酰基)氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇 | 161578-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-3-((4-甲氧基苯甲酰基)氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇
• 英文名称: (S)-3-((4-methoxybenzoyl)oxy)-2-methyl-1,2-propanediol
• 英文别名: (S)-3-[(4-methoxybenzoyl)oxy]-2-methyl-1,2-propanediol；(S)-2,3-dihydroxy-2-methylpropyl 4-methoxybenzoate；[(2S)-2,3-dihydroxy-2-methylpropyl] 4-methoxybenzoate
• CAS: 161578-88-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₅
• 分子量: 240.256
• InChiKey: YVCOSGLBNVJEIG-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-((4-甲氧基苯甲酰基)氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇 在 copper(l) cyanide 、 三甲胺盐酸盐 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis and absolute configuration of avenolide, extracellular factor in Streptomyces avermitilis

  摘要：

  已经成功实现了在链霉菌（Streptomyces avermitilis）中对细胞外因子“Avenolide”的首次总合成，采用了收敛法。这两个关键片段中的立体中心是通过Sharpless环氧化和二羟基化反应构建的。这项合成研究确定了Avenolide的绝对构型为4S,10R，并提供了关于其结构-活性关系的重要信息。

  DOI：

  10.1038/ja.2011.90
• 作为产物：
  描述：

  2-methylallyl 4-methoxybenzoate 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 potassium ferricyanide 、 水 、 potassium carbonate 、 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 (S)-3-((4-甲氧基苯甲酰基)氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies towards Iriomoteolide-1a: Construction of the C13-C23 Fragment

  摘要：

  通过采用高度立体控制的克罗提化反应建立C18和C19的立体中心，以及朱莉亚-科琴斯基烯化反应形成C15-C16 E-烯烃部分，成功实现了Iriomoteolide-1a的C13-C23片段的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217728

文献信息

• N,N-Dimethylaminobenzoates enable highly enantioselective Sharpless dihydroxylations of 1,1-disubstituted alkenes
  作者：Yaohong Zhao、Xiangyou Xing、Shaolong Zhang、David Zhigang Wang

  DOI：10.1039/c4ob00621f

  日期：——

  beneficial catalyst–substrate π–π stacking electronic interactions in the classical Sharpless asymmetric dihydroxylations (SAD) leads to the identification of highly polarizable allylic N,N-dimethylaminobenzoate as a remarkably efficient auxiliary for inducing high levels of enantioselectivities (up to 99% ee) in the traditionally challenging substrate class of 1,1-disubstituted aliphatic alkenes.

  设计方案旨在探索经典Sharpless不对称二羟基化（SAD）中有益的催化剂-基底π-π堆积电子相互作用，从而鉴定出高度可极化的烯丙基N，N-二甲基氨基苯甲酸酯作为诱导高水平对映选择性的非常有效的助剂（在传统上具有挑战性的1,1-二取代脂族烯烃底物类别中，ee最高可达99％ee）。
• Stereoselective synthesis of iriomoteolide-1a hemiketal core
  作者：Jun Xie、David A. Horne

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.092

  日期：2009.8

  A stereoselective synthesis of the cyclic hemiketal core of iriometeolide-1a (1) is described. The key step involves a Sakurai reaction of allylsilane 4 and aldehyde 5, which bears a chiral α-tertiary center. Mild TES deprotection of β,γ-unsaturated ketone 23 led to concomitant cyclization to produce the fully intact hemiketal core 2.

  立体选择性合成的iriometeolide-1a（1）的环状半基因核心。关键步骤涉及烯丙基硅烷4和醛5的Sakurai反应，该醛具有手性α-叔中心。β，γ-不饱和酮23的轻度TES脱保护导致伴随的环化反应，以产生完全完整的半缩酮核心2。
• Synthesis of the C7-C23 Fragment Related to Iriomoteolide-1a via B-Alkyl Suzuki-Miyaura Cross-Coupling and Indium-Mediated Aldehyde Allylation
  作者：Wei-Min Dai、Yuanxin Liu、Jian Wang、Huoming Li、Jinlong Wu、Gaofeng Feng

  DOI：10.1055/s-0030-1258507

  日期：2010.9

  Synthesis of the C7-C23 fragment and its 18R,19S-dia­stereomer of iriomoteolide-1a has been accomplished from the C7-C12 allyl bromide, the C13-C16 vinyl iodide, and the C17-C23 alkyl iodide fragments. These fragments were assembled first by the B-alkyl Suzuki-Miyaura cross-coupling to give the C13-C23 intermediate. The latter, after being transformed into the C13 aldehyde, was coupled to the C7-C12 allyl bromide in the presence of indium powder in THF-H2O (1:1) at 70 ˚C to the fully functionalized C7-C23 fragment with orthogonal protecting groups at C19 (PMB ether), and C9, C14, and C22 (TBS, TES, and TBS ethers, respectively). Formation of the characteristic six-membered C9/C13-hemiacetal ring has been demonstrated after global desilylation using pyridine-buffered HF.

  由 C7-C12 烯丙基溴、C13-C16 乙烯基碘和 C17-C23 烷基碘片段合成了虹彩内酯-1a 的 C7-C23 片段及其 18R、19S 非对映异构体。这些片段首先通过 B-烷基 Suzukii-Miyaura 交叉偶联组装，得到 C13-C23 中间体。后者转化为 C13 醛后，在铟粉存在下，于 70 ℃ 在 THF-H2O (1:1) 中与 C7-C12 溴化烯丙基偶联，得到完全官能化的 C7-C23 片段，其 C19（PMB 醚）和 C9、C14 和 C22（分别为 TBS、TES 和 TBS 醚）处带有正交保护基团。使用吡啶缓冲氢氟醚进行全局脱硅后，证明形成了特征性的六元 C9/C13 半缩醛环。
• Synthetic Studies towards Iriomoteolide 1a: Stereocontrolled Construction of C1-C9 and C11-C23 Segments Using Lactate Aldol Chemistry
  作者：Ian Paterson、Philipp Rubenbauer

  DOI：10.1055/s-0029-1219347

  日期：2010.3

  The stereocontrolled construction of C1-C9 and C13-C23 segments of the cytotoxic macrolide iriomoteolide 1a is reported, exploiting boron aldol additions of enantiomeric lactate-derived ketones and a Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction.

  报告利用对映体乳酸衍生酮的硼醛醇加成反应和铃木-宫浦交叉偶联反应，立体可控地构建了细胞毒性大环内酯iriomoteolide 1a 的 C1-C9 和 C13-C23 段。
• Synthetic Studies towards Iriomoteolide-1a: Construction of the C13-C23 Fragment
  作者：Gang Zhao、Zhengqing Ye、Lisheng Deng、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0029-1217728

  日期：2009.9

  A stereoselective synthesis of the C13-C23 segment of iriomoteolide-1a was achieved using, as key steps, a highly stereocontrolled crotylation to build the stereocenters at C18 and C19 and a Julia-Kocienski olefination to establish the C15-C16 E-olefin moiety.

  通过采用高度立体控制的克罗提化反应建立C18和C19的立体中心，以及朱莉亚-科琴斯基烯化反应形成C15-C16 E-烯烃部分，成功实现了Iriomoteolide-1a的C13-C23片段的立体选择性合成。