(1S,11S,13R,15S)-15-hydroxy-7-methoxy-11-prop-2-enyl-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one | 685878-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1S,11S,13R,15S)-15-hydroxy-7-methoxy-11-prop-2-enyl-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one
• CAS: 685878-94-8
• 化学式: C₁₉H₂₄O₅
• 分子量: 332.397
• InChiKey: FMQOVMSFSCBEPW-YHUYYLMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,11S,13R,15S)-15-hydroxy-7-methoxy-11-prop-2-enyl-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 9-碘-9-硼杂二环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 18,19-seco-apicularen A
  参考文献：
  名称：

  通过跨环结合物的加成形式正式合成（-）-ApicularenA。

  摘要：

  描述了粘杆菌代谢产物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。关键步骤涉及将大分子内酯5a或5b的α13，β-不饱和酮中的C13羟基通过新的酸介导的环戊二烯共轭加成，以提供相同的反式吡喃酮4.将4转化为已知的针状中间体二醇3完成正式合成。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0497943
• 作为产物：
  描述：

  在 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 71.5h， 生成 (1S,11S,13R,15S)-15-hydroxy-7-methoxy-11-prop-2-enyl-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one
  参考文献：
  名称：

  通过跨环氧基-迈克尔加成法的粘细菌代谢产物Apicularen A的正式全合成

  摘要：

  描述了粘菌代谢物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。用于构建2，6-反式-二取代的四氢吡喃环的关键步骤是烯酮（+）- 48的跨环氧基-迈克尔加成反应，从而形成反式-吡喃酮（+）- 50。C13差向异构体（-）- 49的环化也得到相同的反式-吡喃酮（+）- 50，表明阿皮瓜仁环系统的立体化学只能由C15不对称中心控制。还原（+）- 50中的酮并脱甲基，得到高级的针状中间体4完成天然产物的正式全部合成1。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.04.002

文献信息

• Formal total synthesis of the myxobacteria metabolite apicularen A via a transannular oxy-Michael addition
  作者：Ferdows Hilli、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.002

  日期：2011.7

  The formal total synthesis of the myxobacteria metabolite (−)-apicularen A (1) is described. The key step utilized to construct the 2,6-trans-disubstituted tetrahydropyran ring was the transannular oxy-Michael addition of enone (+)-48 to form trans-pyranone (+)-50. Cyclisation of the C13 epimer (−)-49 also gave the same trans-pyranone (+)-50 demonstrating that the stereochemistry of the apicualren

  描述了粘菌代谢物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。用于构建2，6-反式-二取代的四氢吡喃环的关键步骤是烯酮（+）- 48的跨环氧基-迈克尔加成反应，从而形成反式-吡喃酮（+）- 50。C13差向异构体（-）- 49的环化也得到相同的反式-吡喃酮（+）- 50，表明阿皮瓜仁环系统的立体化学只能由C15不对称中心控制。还原（+）- 50中的酮并脱甲基，得到高级的针状中间体4完成天然产物的正式全部合成1。
• Formal Total Synthesis of (−)-Apicularen A via Transannular Conjugate Addition
  作者：Ferdows Hilli、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/ol0497943

  日期：2004.4.1

  formal total synthesis of the myxobacteria metabolite (-)-apicularen A (1) is described. The key step involved a novel acid-mediated transannular conjugate addition of the C13 hydroxyl into the alpha,beta-unsaturated ketone in either of the macrolactones 5a or 5b to provide the same trans-pyranone 4. Conversion of 4 into the known apicularen intermediate diol 3 completed the formal synthesis. [reaction:

  描述了粘杆菌代谢产物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。关键步骤涉及将大分子内酯5a或5b的α13，β-不饱和酮中的C13羟基通过新的酸介导的环戊二烯共轭加成，以提供相同的反式吡喃酮4.将4转化为已知的针状中间体二醇3完成正式合成。[反应：看文字]