6-(4-methoxyphenyl)-5-hexyn-1-amine | 856120-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 6-(4-methoxyphenyl)-5-hexyn-1-amine
• 英文别名: 6-(4-Methoxyphenyl)hex-5-yn-1-amine；6-(4-methoxyphenyl)hex-5-yn-1-amine
• CAS: 856120-88-2
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: FGRLOMZRZRCJIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(4-methoxyphenyl)-5-hexyn-1-amine 在 1-羟基苯并三唑 、 对甲苯磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 6,6′-[(3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲氧基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)双(氧)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 rel-(Z,3R,10aR)-10-(α-acetyloxy-4’-methoxybenzylidenyl)-3-methyldecahydropyrido[1,2-a]azepine-4-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的多芳基甲酰胺羰基化/双环化反应：非对映选择性研究及其在1-氮杂双环[xy0]烷烃合成中的应用

  摘要：

  已经开发了一种用于快速合成1-氮杂双环[ xy .0]烷烃骨架的多米诺骨牌方法，这些骨架包括吲哚并立兹，喹唑嗪，十氢吡啶并ze庚因及其衍生物。该策略涉及烯丙基，3-丁烯基或高烯丙基酰胺的铑催化加氢甲酰化，然后在温和条件下进行两个自发的闭环反应。通过改变酰胺上的取代方式和改变碳链的长度，可以充分探索反应范围和非对映选择性。该方法用于天然生物碱他四郎胺和表柔比林的合成。两种异构酰胺底物3-丁烯酰胺1 j和高烯丙基酰胺1 i的反应性之间存在明显差异可以归因于在环化过程中从丁烯酰胺衍生而来的过渡态中更好的HOMO-LUMO重叠。DFT计算支持该解释。

  DOI：

  10.1002/asia.201801193
• 作为产物：
  描述：

  6-(4-methoxyphenyl)hex-5-yn-1-ol 在 sodium azide 、 水 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 6-(4-methoxyphenyl)-5-hexyn-1-amine
  参考文献：
  名称：

  宿主的客体共价捕获：腔的选择性功能化的仿生策略。

  摘要：

  描述了杯[6]芳烃芯单官能化的仿生策略。它基于宿主-客体化学（模拟酶中的米氏-曼登加合物），并且可以对反应物（在杯芳烃大边缘引入的三个叠氮基）进行精细调整的底物（炔烃）预组织。结果表明，这项工作中进行的热惠斯根反应是在非常温和的条件下进行的，具有环加成过程的全部区域选择性。探索了反应的范围，结果表明这种超分子策略是非常通用的，可以应用于具有不同识别模式的其他空洞分子的选择性功能化。还报道了详细的结构，热力学和动力学研究，突出了有趣的仿生特征：主客体加合物强度的重要性，反应对反应性伙伴的预组织（炔烃与叠氮化物）的高度敏感性以及嵌入对过渡态的重要影响。还研究了单功能产品的自我协调，通过添加竞争性配体可以触发内部侧链的“ endo / exo ”转换。

  DOI：

  10.1002/chem.201202391

文献信息

• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of (−)-Galanthamine and (−)-Lycoramine
  作者：Lei Li、Qiao Yang、Yuan Wang、Yanxing Jia

  DOI：10.1002/anie.201411338

  日期：2015.5.18

  conceptually new strategy featuring two metal‐catalyzed reactions as the key steps. A new method for the construction of 3,4‐fused benzofurans has been developed through a palladium‐catalyzed intramolecular Larock annulation reaction, which was successfully applied to the construction of the ABD tricyclic skeleton of 1 and 2. To achieve the asymmetric synthesis of 1 and 2, a ScIII/N,N′‐dioxide complex was used

  （-）-加兰他敏（1）和（-）-lycoramine（2）的催化不对称全合成反应已通过采用概念上新颖的策略来实现，该策略以两个金属催化的反应为关键步骤。通过钯催化的分子内Larock环化反应，开发了一种3,4-稠合苯并呋喃的构建新方法，该方法已成功应用于1和2的ABD三环骨架的构建。为了实现1和2的不对称合成，Sc III / N，N'-二氧化物络合物被用来催化3-烷基取代的苯并呋喃酮向甲基乙烯基酮的对映选择性共轭加成反应，以构建手性季碳中心。
• Rhodium-Catalyzed Domino Hydroformylation/Double-Cyclization Reaction of Arylacetylenecarboxamides: Diastereoselectivity Studies and Application in the Synthesis of 1-Azabicyclo[<i>x.y</i> .0]alkanes
  作者：Jui-Chi Tsai、Yi-Huei Lin、Guei-Tang Chen、Yu-Kai Gao、Yu-Che Tseng、Chien-Lun Kao、Wen-Hua Chiou

  DOI：10.1002/asia.201801193

  日期：2018.11.2

  A domino method for the rapid syntheses of 1‐azabicyclo[x.y.0]alkane scaffolds, such as indolizidines, quinolizidines, decahydropyridoazepines, and their derivatives, has been developed. This strategy involved a rhodium‐catalyzed hydroformylation of allyl‐, 3‐butenyl‐, or homoallyl amides, followed by two spontaneous ring closures under mild conditions. The reaction scope and diastereoselectivity were

  已经开发了一种用于快速合成1-氮杂双环[ xy .0]烷烃骨架的多米诺骨牌方法，这些骨架包括吲哚并立兹，喹唑嗪，十氢吡啶并ze庚因及其衍生物。该策略涉及烯丙基，3-丁烯基或高烯丙基酰胺的铑催化加氢甲酰化，然后在温和条件下进行两个自发的闭环反应。通过改变酰胺上的取代方式和改变碳链的长度，可以充分探索反应范围和非对映选择性。该方法用于天然生物碱他四郎胺和表柔比林的合成。两种异构酰胺底物3-丁烯酰胺1 j和高烯丙基酰胺1 i的反应性之间存在明显差异可以归因于在环化过程中从丁烯酰胺衍生而来的过渡态中更好的HOMO-LUMO重叠。DFT计算支持该解释。
• Guest Covalent Capture by a Host: A Biomimetic Strategy for the Selective Functionalization of a Cavity
  作者：Nicolas Menard、Olivia Reinaud、Benoit Colasson

  DOI：10.1002/chem.201202391

  日期：2013.1.7

  A biomimetic strategy for the monofunctionalization of a calix[6]arene core is described. It is based on host–guest chemistry (mimicking the Michaelis–Menten adduct in enzymes) and allows the finely tuned pre‐organization of the substrate (an alkyne) with respect to the reactant (three azido groups introduced at the calixarene large rim). It is shown that the thermal Huisgen reaction implemented in

  描述了杯[6]芳烃芯单官能化的仿生策略。它基于宿主-客体化学（模拟酶中的米氏-曼登加合物），并且可以对反应物（在杯芳烃大边缘引入的三个叠氮基）进行精细调整的底物（炔烃）预组织。结果表明，这项工作中进行的热惠斯根反应是在非常温和的条件下进行的，具有环加成过程的全部区域选择性。探索了反应的范围，结果表明这种超分子策略是非常通用的，可以应用于具有不同识别模式的其他空洞分子的选择性功能化。还报道了详细的结构，热力学和动力学研究，突出了有趣的仿生特征：主客体加合物强度的重要性，反应对反应性伙伴的预组织（炔烃与叠氮化物）的高度敏感性以及嵌入对过渡态的重要影响。还研究了单功能产品的自我协调，通过添加竞争性配体可以触发内部侧链的“ endo / exo ”转换。