(6,6-dimethyl-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazin-3-yl)methyl azide | 929879-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (6,6-dimethyl-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazin-3-yl)methyl azide
• 英文别名: 3-(azidomethyl)-6,6-dimethyl-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine；3-(Azidomethyl)-6,6-dimethyl-4-phenyl-4,5-dihydrooxazine
• CAS: 929879-00-5
• 化学式: C₁₃H₁₆N₄O
• 分子量: 244.296
• InChiKey: MTPPRLYGMPFMJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  36
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6,6-dimethyl-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazin-3-yl)methyl azide 在 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl {[(3RS,4SR)-6,6-dimethyl-4-phenyl-1,2-oxazinan-3-yl]methyl}carbamate
  参考文献：
  名称：

  原位生成的金属叠氮化物的不同反应性：与N，N-双（氧）烯胺反应的案例研究

  摘要：

  通过离子交换原位生成的金属叠氮化物在与环状N-烷氧基，N-甲硅烷氧基-烯胺的反应中表现出不同的反应性。取决于金属的性质和[M] / N 3 -比，加入叠氮化物离子的C的，与任一的区域选择性裂解C-双键进行外切-或内-环N-O键，导致环状或开链α-叠氮肟衍生物。在用溶剂状态FTIR光谱和DFT计算组合的机理研究表明，共价结合的金属叠氮化物（钴，铜，锌）将正3 -阴离子的C，通过路易斯酸辅助小号C-双键Ñ三烷基甲硅烷氧基的'取代。多种离子金属叠氮化物（N1，镁，铝，钪，镍，Yb）的倾向由N个初始的亲核攻击进行反应3 -阴离子对硅原子产生共轭nitrosoalkenes。使用设计的方案制备的α-叠氮基肟衍生物被立体选择性地还原成有价值的1,2-二氨基醇，并带有多达四个连续的立体异构中心。通过逐步还原α-叠氮肟片段，实现了每个新兴伯氨基的位点选择性保护和还原胺化。

  DOI：

  10.1002/chem.201605390
• 作为产物：
  描述：

  苯,(2-硝基-1-丙烯基)-,(E)- 在 sodium azide 、 三甲基溴硅烷 、 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (6,6-dimethyl-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazin-3-yl)methyl azide
  参考文献：
  名称：

  从硝基乙烷合成 3-取代的 5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪的简便方法

  摘要：

  描述了一种从硝基乙烷合成 C-3-官能化 5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪的新型高效四步法。包括制备3-甲基取代的六元环状硝酸酯、3-(溴甲基)-取代的5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪中间体、溴的亲核取代。来自硝基乙烷的目标 C-3-官能化恶嗪的总产率为 15-30%。

  DOI：

  10.1055/s-2006-958930

文献信息

• A Convenient Procedure for the Synthesis of <i>N</i>-Acetyl-5,6-dihydro-2<i>H</i>-1,2-oxazines
  作者：Alexey Lesiv、Sema Ioffe、Pavel Ivashkin、Alexey Sukhorukov、Oleg Eliseev、Yulja Khomutova

  DOI：10.1055/s-2007-990857

  日期：2007.11

  Acetylation of 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines with an acetyl bromide/acetic anhydride mixture provides a general and quite simple procedure for the synthesis of N-acetyl-5,6-dihydro-2H-1,2-oxazines.

  乙酰溴/乙酸酐混合物对5,6-二氢-4H-1,2-噁嗪进行乙酰化反应，提供了一种通用且颇为简单的N-乙酰-5,6-二氢-2H-1,2-噁嗪合成方法。
• Divergent Reactivity of In Situ Generated Metal Azides: Reaction with <i>N</i> ,<i>N</i> -Bis(oxy)enamines as a Case Study
  作者：Petr A. Zhmurov、Yulia A. Khoroshutina、Roman A. Novikov、Ivan S. Golovanov、Alexey Yu. Sukhorukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/chem.201605390

  日期：2017.4.3

  generated in situ by ion exchange exhibit divergent reactivity in reaction with cyclic N‐alkoxy,N‐siloxy‐enamines. Depending on the nature of metal and the [M]/N3− ratio, addition of the azide ion to the C,C‐double bond proceeds with regioselective cleavage of either exo‐ or endo‐cyclic N−O bond leading to cyclic or open‐chain α‐azidooxime derivatives, respectively. Mechanistic studies in combination with solvent

  通过离子交换原位生成的金属叠氮化物在与环状N-烷氧基，N-甲硅烷氧基-烯胺的反应中表现出不同的反应性。取决于金属的性质和[M] / N 3 -比，加入叠氮化物离子的C的，与任一的区域选择性裂解C-双键进行外切-或内-环N-O键，导致环状或开链α-叠氮肟衍生物。在用溶剂状态FTIR光谱和DFT计算组合的机理研究表明，共价结合的金属叠氮化物（钴，铜，锌）将正3 -阴离子的C，通过路易斯酸辅助小号C-双键Ñ三烷基甲硅烷氧基的'取代。多种离子金属叠氮化物（N1，镁，铝，钪，镍，Yb）的倾向由N个初始的亲核攻击进行反应3 -阴离子对硅原子产生共轭nitrosoalkenes。使用设计的方案制备的α-叠氮基肟衍生物被立体选择性地还原成有价值的1,2-二氨基醇，并带有多达四个连续的立体异构中心。通过逐步还原α-叠氮肟片段，实现了每个新兴伯氨基的位点选择性保护和还原胺化。
• A Convenient Procedure for the Synthesis of 3-Substituted 5,6-Dihydro-4<i>H</i>-1,2-oxazines from Nitroethane
  作者：Alexey Lesiv、Sema Ioffe、Alexey Sukhorukov、Michael Klenov、Pavel Ivashkin、Yulya Khomutova

  DOI：10.1055/s-2006-958930

  日期：2007.1

  A novel and efficient four-step procedure for the synthesis of C-3-functionalised 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines from nitroethane is described. It includes preparation of 3-methyl-substituted six-membered cyclic nitronates, 3-(bromomethyl)-substituted 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines as intermediates, and nucleophilic substitution of bromine. Total yields of the target C-3-functionalised oxazines are 15-30%

  描述了一种从硝基乙烷合成 C-3-官能化 5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪的新型高效四步法。包括制备3-甲基取代的六元环状硝酸酯、3-(溴甲基)-取代的5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪中间体、溴的亲核取代。来自硝基乙烷的目标 C-3-官能化恶嗪的总产率为 15-30%。