5-(1-bromovinyl)benzo[d][1,3]dioxole | 87014-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-(1-bromovinyl)benzo[d][1,3]dioxole
• 英文别名: 5-(1-bromoethenyl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 87014-73-1
• 化学式: C₉H₇BrO₂
• 分子量: 227.057
• InChiKey: SFQDXVYKRJNPSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.586±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(1-bromovinyl)benzo[d][1,3]dioxole 在 盐酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethenylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  由 C–H 激活引发的 Rh(III)-催化的环丙烷化反应：配体开发使 N-烯氧邻苯二甲酰亚胺和烯烃的非对映选择性 [2 + 1] 环化成为可能

  摘要：

  N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺经过 Rh(III) 催化的 C-H 活化引发缺电子烯烃的环丙烷化。建议该反应通过烯烃 C-H 键的定向活化进行，然后进行两次迁移插入，首先穿过缺电子烯烃，然后环化回烯醇部分。新设计的异丙基环戊二烯基配体极大地提高了产率和非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja506579t
• 作为产物：
  描述：

  5-乙烯基苯并[1,3]二氧杂环戊烯 在 sodium periodate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-(1-bromovinyl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  由 C–H 激活引发的 Rh(III)-催化的环丙烷化反应：配体开发使 N-烯氧邻苯二甲酰亚胺和烯烃的非对映选择性 [2 + 1] 环化成为可能

  摘要：

  N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺经过 Rh(III) 催化的 C-H 活化引发缺电子烯烃的环丙烷化。建议该反应通过烯烃 C-H 键的定向活化进行，然后进行两次迁移插入，首先穿过缺电子烯烃，然后环化回烯醇部分。新设计的异丙基环戊二烯基配体极大地提高了产率和非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja506579t

文献信息

• Synthesis applications of aza-Cope rearrangements. 12. Applications of cationic aza-Cope rearrangements for alkaloid synthesis. Stereoselective preparation of cis-3a-aryloctahydroindoles and a new short route to Amaryllidaceae alkaloids
  作者：Larry E. Overman、Leah T. Mendelson、E. Jon Jacobsen

  DOI：10.1021/ja00360a014

  日期：1983.10

  Synthese d'aryl-3a perhydro indolinones-4(A) a partir d'amino-2 aryl-1' vinyl-1 cyclopentanols; application a la synthese de crinine par l'intermediaire de A avec aryl=benzodioxole-1,3yl-5

  合成这些 d'aryl-3a perhydroindolinones-4(A) a partir d'amino-2 aryl-1'vinyl-1 cyclopentanols; 应用 a la 合成 de crinine par l'intermediaire de A avec aryl=benzodioxole-1,3yl-5
• Multimetallic Ni- and Pd-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling To Form Highly Substituted 1,3-Dienes
  作者：Astrid M. Olivares、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.7b13601

  日期：2018.2.21

  synthesis of highly substituted 1,3-dienes from the coupling of vinyl bromides with vinyl triflates is reported for the first time. The coupling is catalyzed by a combination of (5,5'-bis(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine)NiBr2 and (1,3-bis(diphenylphosphino)propane)PdCl2 in the presence of a zinc reductant. This method affords tetra- and penta-substituted 1,3-dienes that would otherwise be difficult

  首次报道了由溴乙烯与三氟甲磺酸乙烯酯偶联合成高度取代的1,3-二烯。该偶联反应由 (5,5'-双(三氟甲基)-2,2'-联吡啶)NiBr2 和 (1,3-双(二苯基膦)丙烷)PdCl2 在锌还原剂存在下的组合催化。该方法提供了四取代和五取代的1,3-二烯，否则这些1,3-二烯很难获得，并且可以耐受富电子和贫电子取代基、杂环、芳基溴和频哪醇硼酸酯。从机理上讲，该反应似乎是通过镍和钯中心之间异常的锌介导的乙烯基转移来进行的。
• Synthesis of α,ω‐Bis‐Enones by the Double Addition of Alkenyl Grignard Reagents to Diacid Weinreb Amides
  作者：Stefan Wiesler、Michael A. Bau、Thomas Niepel、Sara L. Younas、Hieu‐Trinh Luu、Jan Streuff

  DOI：10.1002/ejoc.201901043

  日期：2019.9.30

  The synthesis of bis‐enones from alkenyl bromides and α,ω‐bis‐Weinreb amides via a double Grignard reaction is reported. The work contains reliable protocols for the double addition and the efficient generation of the required substituted alkenyl Grignard reagents from alkenyl bromide precursors.

  据报道，通过双格氏反应由链烯基溴化物和α，ω-双-Weinreb酰胺合成双烯酮。这项工作包含可靠的协议，可以从烯基溴化物前体中进行双添加并有效生成所需的取代烯基格利雅试剂。
• Application of the 2-azaallyl anion cycloaddition method to syntheses of (±)-crinine and (±)-6-epicrinine
  作者：William H. Pearson、Frank E. Lovering

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88457-9

  日期：1994.12

  Transmetalation of the (2-azaallyl)stannane 9 with n-BuLi produced the 2-azaallyl anion 12 which underwent an intramolecular cycloaddition with an alkene to give the perhydroindole 10 in 80% yield as a single stereoisomer. Transformation of 10 to 6-epicrinine 2 and crinine 1 was readily accomplished.

  （2-氮杂烯丙基）锡烷9与正丁基锂的金属转移产生2-氮杂烯丙基阴离子12，其与烯烃进行分子内环加成反应，以单一立体异构体的形式以80％的产率得到全氢吲哚10。从10到6-依匹替林2和可丽宁1的转化很容易完成。
• Electrochemical Semipinacol Rearrangements of Allylic Alcohols: Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Jun-Chen Kang、Yong-Qiang Tu、Jia-Wei Dong、Chao Chen、Jia Zhou、Tong-Mei Ding、Jian-Tao Zai、Zhi-Min Chen、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00263

  日期：2019.4.19

  sulfonylation/semipinacol rearrangements of allylic alcohols were developed using cheap and stable RSO2Na (R = CF3, Ph) as reagents. Various β-trifluoromethyl and sulfonated ketones were obtained in moderate to excellent yields. This strategy provides a facile, direct, and complementary approach to construct all-carbon quaternary stereocenters. In addition, the reaction has the advantages of being chemical oxidant-free

  使用便宜且稳定的RSO 2 Na（R = CF 3，Ph）作为试剂，开发了烯丙醇的电化学三氟甲基化和磺酰化/西美萘那醇重排的第一个实例。以中等至优异的产率获得了各种β-三氟甲基和磺化酮。该策略提供了一种简便，直接和互补的方法来构建全碳四元立体中心。另外，该反应具有无化学氧化剂和无金属的优点，并具有安全和温和的反应条件。