N-methoxy-N-methylhex-5-ynamide | 217087-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-methoxy-N-methylhex-5-ynamide
• CAS: 217087-88-2
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• 分子量: 155.197
• InChiKey: UPPRCQJAKABVBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxy-N-methylhex-5-ynamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 、 四丁基溴化铵 、 硼酸 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.33h， 生成 (2R*,3aS*,3bS*,7aR*)-2-methyl-3b-phenyl-3a,3b,6,7-tetrahydro-1Hcyclopenta[1,3]cyclopropa[1,2]benzen-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  金催化的1-Ene-4，n-二炔酯的1,3迁移/双环丙烷化为四环癸烯和四环十一碳烯衍生物

  摘要：

  一种基于Au（I）催化的1-ene-4,9-diyne和1-ene-4,10-diyne酯的串联1,3-酰氧基迁移/双环丙烷化的合成方法，以构建各自在结构上具有挑战性的四环癸烯描述了四环十一碳烯衍生物。该反应在温和的反应条件下完成，显示出强大的转化能力，可耐受多种取代模式，从而使碳环家族的两个成员均具有良好至极佳的收率，并具有单一的区域和非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02404
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔酸 、 N-甲基-N-甲氧基胺盐酸盐 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以97%的产率得到N-methoxy-N-methylhex-5-ynamide
  参考文献：
  名称：

  直接由羧酸直接一锅无过渡金属合成Weinreb酰胺

  摘要：

  摘要 在一个锅中于60°C在甲苯中以高收率直接由羧酸，N，O-二甲基羟胺和三氯化磷直接制备Weinreb酰胺，从而避免了对水分和空气敏感的中间体P [NMe（OMe）] 3的分离。提前。受位阻的羧酸也以优异的产率得到相应的Weinreb酰胺。羧酸上具有各种官能团。该方法工艺简单，收率高，适合大规模生产。 在一个锅中于60°C在甲苯中以高收率直接由羧酸，N，O-二甲基羟胺和三氯化磷直接制备Weinreb酰胺，从而避免了对水分和空气敏感的中间体P [NMe（OMe）] 3的分离。提前。受位阻的羧酸也以优异的产率得到相应的Weinreb酰胺。羧酸上具有各种官能团。该方法工艺简单，收率高，适合大规模生产。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340317

文献信息

• Gold‐Catalyzed Sequential Cyclization of 1‐En‐3,9‐Diyne Esters to Partially Hydrogenated 3 <i>H</i> ‐Dicyclopenta[ <i>a</i> , <i>b</i> ]naphthalenes
  作者：Weidong Rao、Joshua William Boyle、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1002/chem.201600915

  日期：2016.5.4

  A synthetic method that relies on a gold(I)‐catalyzed cycloisomerization of 1‐en‐3,9‐diyne esters to spiro[4.4]non‐2‐ene‐substituted 1,2‐dihydronaphthalenes is described. Robust with a wide variety of substitution patterns tolerated, the reaction provides the first example of a one‐step strategy to construct such novel and architecturally challenging members of the carbocycle family in good to excellent

  描述了一种依靠金（I）催化的1- en-3,9-二炔酯到螺[4.4]非-2-烯-取代的1,2-二氢萘的环异构化反应的合成方法。该反应具有很强的耐受性，可以耐受各种各样的取代模式，提供了一步一步策略的第一个实例，可以一步一步地构建出这种具有创新性且在结构上具有挑战性的碳环化合物家族，并以优异的产率获得优异的收率。提出了一种机制，其中顺序环异构化途径被认为涉及金催化的1,3-酰氧基迁移/纳扎罗夫环化反应，然后进行正式的[4 + 2]环加成反应，得到四碳环产物。
• Gold‐Catalyzed Sequential Cycloisomerization of 1,3,9‐Ene‐allene‐ynes to Fused Spirocarbocycles
  作者：Xianxiao Chen、Xiangxiang Ling、Di An、Weidong Rao

  DOI：10.1002/ejoc.202000851

  日期：2020.8.31

  An efficient Au(I)‐catalyzed intramolecular sequential cycloisomerization of linear 1,3,9‐ene‐allene‐ynes to prepare architecturally challenging spiro tetrahydro‐3H‐dicyclopenta[a,b]naphthalene derivatives is reported. The proposed mechanism involves an initial gold‐catalyzed 1,3‐ene‐allene cycloisomerization, followed by a formal [4+2] cycloaddition to give the fused spirocarbocyclic products containing

  据报道，一种有效的Au（I）催化的线性1,3,9-烯-丙二烯-炔类分子内顺序环异构化反应可制备出结构上具有挑战性的螺四氢-3H-二环戊[ a，b ]萘衍生物。拟议中的机制涉及初始的金催化的1,3-烯-丙二烯环异构化，然后进行正式的[4 + 2]环加成反应，从而以优异的效率得到稠合的含季碳中心的螺碳环产物。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。
• Survey of Synthetic Approaches to Natural (Peyssonenynes) and Unnatural Acetoxyenediynes
  作者：Patricia García-Domínguez、Rosana Alvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/ejoc.201200246

  日期：2012.9

  Four convergent synthetic approaches to acetoxyenediynes have been explored to gain access to peyssonenynes A and B, which are natural products isolated from the red alga Peyssonelia caulifera. After optimization of the routes with a palmitic acid based model system, the synthesis of the peyssonenynes was completed by using, as the key steps, 1) Ni/Cu co-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes

  已经探索了四种乙酰氧烯二炔的收敛合成方法，以获得peyssonynyne A 和 B，它们是从红藻 Peyssonelia caulifera 中分离出来的天然产物。在使用基于棕榈酸的模型系统优化路线后，以1) Ni/Cu共催化末端炔烃的交叉偶联，2) Sonogashira交叉偶联为关键步骤，完成了peyssonynyne的合成， 3) 向 Weinreb 酰胺添加二炔基阴离子，以及 4) 先前报道的 Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联反应。因为庞大的酰胺碱基立体选择性地提供了来自前体炔酮的 (E)- 和 (Z)-乙酰氧基烯炔，
• Total Synthesis of Indolizidine Alkaloid (−)-209D: Overriding Substrate Bias in the Asymmetric Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.200805455

  日期：2009.3.16

  an efficient [2+2+2] cycloaddition between terminal alkyl alkynes and alkenyl isocyanates (see scheme). The cycloaddition proceeds through a CO migration pathway, and facilitates a rapid four‐step asymmetric synthesis of indolizidine (−)‐209D.

  对！你让我问好：在铑上使用手性联苯基亚磷酰胺配体提供了末端烷基炔烃和烯基异氰酸酯之间有效的 [2+2+2] 环加成（参见方案）。环加成通过 CO 迁移途径进行，并促进吲哚里西啶 (-)-209D 的快速四步不对称合成。