vinyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: vinyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R,6R)-2-ethenoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₆H₃₈O₆
• 分子量: 566.694
• InChiKey: VTLKXAYRUVDKJC-GJXDWMKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  vinyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 乙烯基吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  由混合乙缩醛合成乙烯基糖苷和碳水化合物乙烯基醚：杂Diels-Alder脱氧二糖方法

  摘要：

  描述了一种合成乙烯基糖苷和碳水化合物乙烯基醚的新方法。混合的乙缩醛糖苷和其他类型的碳水化合物混合的乙缩醛用TMS-三氟甲磺酸盐和一种胺碱处理，这是Gassman开发的用于从乙缩醛合成烯醇醚的条件。在大多数情况下，该消除是区域选择性地进行的，而在其他情况下，也可将甲硅烷基醚作为副产物。碳水化合物3- O-和6- O-乙烯基醚与乙基（E）-乙氧基亚甲基丙酮酸的杂Diels-Alder反应是作为抗生素脱氧二糖合成模型研究的一部分而进行的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.033
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 vinyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由混合乙缩醛合成乙烯基糖苷和碳水化合物乙烯基醚：杂Diels-Alder脱氧二糖方法

  摘要：

  描述了一种合成乙烯基糖苷和碳水化合物乙烯基醚的新方法。混合的乙缩醛糖苷和其他类型的碳水化合物混合的乙缩醛用TMS-三氟甲磺酸盐和一种胺碱处理，这是Gassman开发的用于从乙缩醛合成烯醇醚的条件。在大多数情况下，该消除是区域选择性地进行的，而在其他情况下，也可将甲硅烷基醚作为副产物。碳水化合物3- O-和6- O-乙烯基醚与乙基（E）-乙氧基亚甲基丙酮酸的杂Diels-Alder反应是作为抗生素脱氧二糖合成模型研究的一部分而进行的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.033

文献信息

• 1-<i>O</i>-Vinyl Glycosides via Tebbe Olefination, Their Use as Chiral Auxiliaries and Monomers
  作者：Jialong Yuan、Kristof Lindner、Holger Frauenrath

  DOI：10.1021/jo0600510

  日期：2006.7.1

  perspective to use the 1-O-vinyl glycosides as monomers for the preparation of glycosylated poly(vinyl alcohol) derivatives with controlled tacticity, their scope as chiral auxiliaries for a stereodifferentiation in addition reactions to the olefin function was investigated by using the [2+2] cycloaddition to dichloroketene as a model reaction. In particular, vinyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-d-mannopyranoside

  制备了一系列的端基纯的1- O-甲酰基糖苷1，并通过Tebbe烯化将其转化为相应的1- O-乙烯基糖苷2。以良好的收率获得了未取代的乙烯基糖苷，为异构体纯的化合物，其制备方法与多种官能团的存在相容。显着地，在乙酸盐和苯甲酸酯保护基的存在下，将异头甲酸酯基区域选择性地转化为相应的烯烃。用角度来看要用1- O-乙烯基糖苷作为单体，用于制备具有可控制的立构规整度的糖基化聚乙烯醇衍生物，通过使用[2 + 2]环化成二氯乙烯酮的方法研究了它们作为立体分化的手性助剂的范围以及对烯烃功能的加成反应。模型反应。特别地，乙烯基2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α - d-甘露吡喃糖苷（2i）表现出优异的非对映选择性。最后，1- ø -乙烯基苷成功经受大量的自由基均聚或用作与马来酸酐自由基共聚得到交替富电子的共聚单体，糖基化的聚（乙烯醇- ALT -马来酸酐）。
• Bypassing stereoselectivity in the early steps of alkaloid biosynthesis
  作者：Peter Bernhardt、Nancy Yerkes、Sarah E. O'Connor

  DOI：10.1039/b916027m

  日期：——

  Total synthesis of glycosylated seco-iridoid stereoisomers allows the identification and bypassing of the stereoselectivity of early steps in monoterpene indole alkaloid biosynthesis.

  糖基化seco-iridoid立体异构体的全合成允许识别和绕过单萜吲哚生物碱生物合成中早期步骤的立体选择性。
• Synthesis of cyclopropyl glycosides and their use as novel glycosyl donors
  作者：Clark Scholl、Thomas Licisyn、Christopher Cummings、Kevin Hughes、David Johnson、Walter Boyko、Robert Giuliano

  DOI：10.1016/j.carres.2012.03.008

  日期：2012.7

  Methods for the synthesis of cyclopropyl glycosides and their use as glycosyl donors are described. Cyclopropyl glycosides containing different substituents were prepared by cyclopropanation of the corresponding vinyl glycosides, or by glycosidation of cyclopropyl alcohols that are synthesized by the Kulinkovich reaction. 1-Methyl- and 1-phenyl-substituted cyclopropyl glycosides undergo coupling to

  描述了合成环丙基糖苷的方法及其用作糖基供体的方法。通过相应的乙烯基糖苷的环丙烷化，或通过由库林科维奇反应合成的环丙基醇的糖苷化，可以制备含有不同取代基的环丙基糖苷。1-甲基和1-苯基取代的环丙基糖苷在TMS三氟甲磺酸酯存在下与Fmoc保护的丝氨酸和苏氨酸以及部分保护的单糖偶联，得到糖基化产物。
• Cycloaddition of isoquinolinium salts: homochiral tetralins via dienophiles bearing chiral auxiliaries
  作者：Anusuya Choudhury、Richard W. Franck、Ram B. Gupta

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80543-8

  日期：1989.1

  Inverse electron demand cycloaddition of isoquinolinium salts to dienophiles bearing chiral auxiliaries to produce homochiral tetralins are described. The optical purity of the product ranges from 5% to 95+% depending on the nature of the chiral auxiliary.

  描述了异喹啉鎓盐向带有手性助剂的亲二烯体的反电子需求环加成以产生同手性四氢萘。产物的光学纯度取决于手性助剂的性质，为5％至95 +％。
• SYNTHESIS OF VINYL α-<scp>D</scp>-GLUCOPYRANOSIDES FROM MIXED ACETAL GLYCOSIDES[1]
  作者：Jocelyn Edathil、Joan Nguyen、Kevin Hughes、Walter J. Boyko、Robert M Giuliano

  DOI：10.1081/car-100102545

  日期：2001.2.4

  mercuric acetate or from glycosyl halides by nucleophilic displacement with bis(acylmethyl)mercury reagents. Elimination reactions of 2-(phenylselenyl)ethyl glycosides and 2(trimethylammonium)-ethyl glycosides, and photolysis of 4-oxopentyl glycosides by Norrish Type II reactions also give vinyl glycosides. Our studies of hetero-Diels-Alder reactions in carbohydrate synthesis required access to vinyl D-glucopyranosides

  乙烯基D-吡喃葡萄糖苷是合成碳水化合物化学中广泛应用的有用中间体。它们已被用作异喹啉鎓盐的逆电子需求环加成中的手性助剂，得到高手性四氢萘类化合物（Bradsher环加成），并通过与烯酮的[2 2]环加成作为对映体纯的环丁醇的前体。在C2-C3处不饱和的乙烯基糖苷经历热克莱森重排，得到C-3支链的糖基衍生物。异丙烯基和丁烯基糖苷已被用作寡糖合成中的糖基供体。已经研究了乙烯基糖苷和混合的缩醛糖苷作为糖苷酶的底物。在最近的研究中，乙烯基化的糖（其中乙烯基与非异头羟基相连）在分子的链内束缚和递送中，已将C糖苷的前体用作中间体，并用作碳水化合物的环辛酸模拟物的合成，以及用作C-糖苷的中间体。乙烯基糖苷通常是由乙酸汞通过反乙烯基化由具有不封闭异头羟基的吡喃葡糖苷或由双（酰基甲基）汞试剂经亲核取代从糖基卤化物合成而来。消除2-（苯基硒烯基）乙基糖苷和2-（三甲基铵）-乙基糖苷的反应，以及通过Norrish