4-methoxycarbonyl-1,2-benzoquinone | 93127-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methoxycarbonyl-1,2-benzoquinone
• 英文别名: protocatechuquinone methyl ester；methyl 3,4-dioxocyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 93127-02-7
• 化学式: C₈H₆O₄
• 分子量: 166.133
• InChiKey: QXPVPJZBCOUABK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.365±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxycarbonyl-1,2-benzoquinone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到3,4-二羟基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  缺电子酚脱芳构化为邻醌：双齿氮连接碘 (V) 试剂。

  摘要：

  尽管其用途广泛，邻醌的合成仍然是一个重大挑战，特别是获得缺电子衍生物仍然是一个未解决的问题。这里报道了第一个通过酚类直接氧化合成缺电子邻醌的通用方法。该反应是通过一种新型双齿氮连接碘 (V) 试剂实现的，这是一类以前未开发的化合物，我们将其称为 Bi( N )-HVI。该反应非常普遍，并且对于邻位异构体和对位异构体具有优异的区域选择性。对邻醌产物的官能化进行了检查，从而实现了儿茶酚的简单一锅合成，以及多种杂原子亲核试剂的掺入。该方法代表了 Bi( N )-HVI的首次合成应用，并展示了它们作为进一步开发高反应性、高度可调的 I(V) 试剂的平台的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.201909868
• 作为产物：
  描述：

  原儿茶酸 在 盐酸 、 1,1-二苯-2-苦基肼 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 4-methoxycarbonyl-1,2-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  在DPPH自由基清除反应中由原儿茶酸酯和没食子酸酯产生的氧化二聚体。

  摘要：

  核磁共振研究了原儿茶酸和没食子酸及其甲酯的DPPH（2,2-二苯基-1-吡啶并肼基）自由基清除反应。在丙酮中，原儿茶酸甲酯在与DPPH自由基反应中逐渐转化为两个中间醌分子的Diels-Alder加合物，而没食子酸甲酯则通过推定的醌前体迅速生成对称的二聚体。两种二聚体都相当不稳定，并且它们的结构已经通过反应混合物的原位NMR测量推导。没食子酸在与没食子酸甲酯相同的反应中还给出了相应的对称二聚体，尽管由原儿茶酸产生的原儿茶酮醌不像其甲酯那样不产生Diels-Alder加合物。有趣的是，在甲醇溶液中未观察到这些二聚体形成。

  DOI：

  10.1021/jf020347g

文献信息

• DPPH (= 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl = 2,2-Diphenyl-1-(2,4,6-trinitrophenyl)hydrazyl) Radical-Scavenging Reaction of Protocatechuic Acid Esters (= 3,4-Dihydroxybenzoates) in Alcohols: Formation of Bis-alcohol Adduct
  作者：Shizuka Saito、Hong Gao、Jun Kawabata

  DOI：10.1002/hlca.200690074

  日期：2006.4

  unclear why protocatechuic acid esters scavenge more than 4 equiv. of radical (C(2) refers to the protocatechuic acid numbering). Therefore, to elucidate the oxidation mechanism beyond the formation of the C(2) alcohol adduct, 3,4-dihydroxy-2-methoxybenzoic acid methyl ester (4), the C(2) MeOH adduct, which is an oxidation product of methyl protocatechuate (1) in MeOH, was oxidized by the DPPH radical

  原儿茶酸酯（= 3,4-二羟基苯甲酸酯）大约清除。5当量 在醇类溶剂中的自由基含量为0，而它们仅消耗2当量。非酒精溶剂中的自由基的数量 与不含酒精的溶剂相比，原儿茶酸酯在自由基清除剂中具有较高的清除自由基的活性，这是由于在中间邻醌结构的C（2）处的醇分子亲核加成，从而再生了儿茶酚（=苯-1,2-二醇）结构，为什么原儿茶酸酯清除的量超过4当量仍不清楚。（C（2）是指原儿茶酸编号）。因此，为阐明除C（2）醇加成物形成之外的氧化机理，3,4-二羟基-2-甲氧基苯甲酸甲酯（4）中的C（2）MeOH加成物，是原儿茶酸甲酯（1）在MeOH中的氧化产物，被DPPH自由基（= 2,2-二苯基-1- piclylhydrazyl ）或邻氯甲腈（= 3，在CD 3 OD /（D 6）丙酮3：1中的4,5,6-四氯环己基3,5-二烯-1,2-二酮）。氧化混合物通过NMR直接分析。用DPPH自由基和邻氯甲腈进行氧
• Quinone Hemiacetal Formation from Protocatechuic Acid during the DPPH Radical Scavenging Reaction
  作者：Shizuka SAITO、Yasuko OKAMOTO、Jun KAWABATA、Takanori KASAI

  DOI：10.1271/bbb.67.1578

  日期：2003.1

  Protocatechuic acid was rapidly converted to protocatechuquinone 3-methyl hemiacetal and protocatechuquinone during the reaction with DPPH radical in methanol. The structure of the acetal was determined by comparing the NMR data with those of an authentic compound prepared by (diacetoxy)iodobenzene oxidation of protocatechuic acid.

  在甲醇中与DPPH自由基反应期间，原儿茶酸迅速转化为原儿茶酸醌3-甲基半缩醛和原儿茶酸醌。通过将NMR数据与通过原儿茶酸的（二乙酰氧基）碘苯氧化制备的真实化合物的NMR数据进行比较，确定缩醛的结构。
• Effects of electron-withdrawing substituents on DPPH radical scavenging reactions of protocatechuic acid and its analogues in alcoholic solvents
  作者：Shizuka Saito、Jun Kawabata

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.040

  日期：2005.8

  The DPPH (2,2-diphenyl-l-picrylhydrazyl) radical scavenging activity of protocatechuic acid (3,4-dihydroxybenzoic acid) and its related catechols was examined. Compounds possessing strong electron-withdrawing substituents showed high activity. NMR analysis of the reaction mixtures of catechols and DPPH radical in methanol showed the formation of methanol adducts. The results suggest that high radical scavenging activity of catechols in alcohol is due to a nucleophilic addition of an alcohol molecule on o-quinones, which leads to a regeneration of a catechol structure. Furthermore, the radical scavenging activity in alcohols would largely depend on the electron-withdrawing/donating substituents, Since they affect the susceptibility toward nucleophilic attacks on o-quinone. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Forte, Maurizio; Orsini, Fulvia; Pelizzoni, Francesca, Gazzetta Chimica Italiana, 1985, vol. 115, # 1, p. 41 - 44
  作者：Forte, Maurizio、Orsini, Fulvia、Pelizzoni, Francesca、Ricca, Giuliana

  DOI：——

  日期：——
• Oxygenation of Phenols to Catechols by A (μ-η²:η²-Peroxo)dicopper(II) Complex:  Mechanistic Insight into the Phenolase Activity of Tyrosinase
  作者：Shinobu Itoh、Hideyuki Kumei、Masayasu Taki、Shigenori Nagatomo、Teizo Kitagawa、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja015702i

  日期：2001.7.1