(S)-3-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)pentane-2,4-dione | 189952-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)pentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)pentane-2,4-dione；(S)-3-[1-thienyl-2-nitroethyl]pentane-2,4-dione；(R)-3-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)pentane-2,4-dione；3-[(1S)-2-nitro-1-thiophen-2-ylethyl]pentane-2,4-dione
• CAS: 189952-22-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄S
• 分子量: 255.295
• InChiKey: BLIZZALTHZBRBL-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  408.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-硝基乙烯基噻吩 、 乙酰丙酮 在 3-(5-((1-((1R,2R)-2-((2-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-amino)-3,4-dioxocyclobut-1-en-1-yl)amino)cyclohexyl)-piperidin-4-yl)oxy)-5-oxopentyl)-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到(S)-3-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  叔胺衍生离子液体支持的方胺作为非共价“水上”催化的可回收有机催化剂

  摘要：

  由可用的前体合成手性叔胺衍生的离子型液体支撑的方胺，并将其用作有效的有机催化剂，在水存在下将β-二羰基化合物不对称迈克尔加成到α-硝基烯烃上。相应的迈克尔加合物在拟议的条件下以接近定量的产率和高对映选择性（高达99％ee）生成。药学上重要的手性β-氨基酸和抗惊厥药普瑞巴林的有用前体可以使用开发的“水上”方案方便地制备。该催化剂易于回收和重复使用30次以上，而催化反应活性和选择性没有明显降低。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00562

文献信息

• Novel bifunctional chiral squaramide-amine catalysts for highly enantioselective addition of mono and diketones to nitroalkenes
  作者：Ze Dong、Xiaoqing Jin、Pengcheng Wang、Chang Min、Jin Zhang、Zhe Chen、Hai-Bing Zhou、Chune Dong

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.927

  日期：——

  Novel bifunctional chiral squaramide–amine organocatalysts have been developed by rational combination of pyrrolidine and a cinchona alkaloid. The catalysts promoted the enantioselective Michael addition of both mono- and diketones to a broad range of nitroalkenes providing the corresponding products in moderate to high yields with excellent enantioselectivities and diastereoselectivities (up to 96%

  通过吡咯烷和金鸡纳生物碱的合理组合开发了新型双功能手性方酸酰胺-胺有机催化剂。该催化剂促进了单酮和二酮对广泛范围的硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成，以中等至高产率提供相应的产物，具有优异的对映选择性和非对映选择性（产率高达 96%，96% ee，98:2 dr）。条件温和。这些结果表明，将两个手性特权骨架、吡咯烷和辛可宁与方酸酰胺连接器组装在一起是实现更广泛底物范围、高反应效率和对映选择性的有用策略。嵌入催化剂的两个主链之间手性的匹配对于提高对映选择性也很关键。
• Tether-Free Immobilized Bifunctional Squaramide Organocatalysts for Batch and Flow Reactions
  作者：György Kardos、Tibor Soós

  DOI：10.1002/ejoc.201300626

  日期：2013.7

  accessible, and robust immobilized bifunctional organocatalysts. There was no need to employ any tether to secure high enantio- and diastereoselectivities in various Michael addition reactions. The synthetically useful Michael adducts were obtained within reasonable reaction times with the advantage of easy product isolation and the possibility of automation by using a flow chemistry apparatus.

  本文描述了高效、易于获取且稳健的固定化双功能有机催化剂的制备。在各种迈克尔加成反应中不需要使用任何系链来确保高对映选择性和非对映选择性。合成有用的迈克尔加合物是在合理的反应时间内获得的，优点是易于分离产物，并且可以通过使用流动化学装置实现自动化。
• C₂-Symmetric Chiral Squaramide, Recyclable Organocatalyst for Asymmetric Michael Reactions
  作者：Alexander S. Kucherenko、Alexey A. Kostenko、Andrey N. Komogortsev、Boris V. Lichitsky、Michael Yu. Fedotov、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00252

  日期：2019.4.5

  organocatalyst for asymmetric Michael reactions has been elaborated. In the presence of only 1 mol % of this catalyst, kojic acid derivatives and β-dicarbonyl compounds reacted with nitroolefins, affording the corresponding adducts in a nearly quantitative yield with an enantioselectivity up to 99% ee. The kojic acid-derived adducts could be efficiently produced under “green” conditions (in 96% EtOH or

  一个非常简单且高效的C 2阐述了用于不对称迈克尔反应的不对称叔胺-方酸酰胺有机催化剂。在仅1mol％的该催化剂的存在下，曲酸衍生物和β-二羰基化合物与硝基烯烃反应，以接近定量的产率提供相应的加合物，对映选择性高达99％ee。曲酸衍生的加合物可以在“绿色”条件下（在96％乙醇或纯水中）有效生产。而且，由于在有机溶剂中的溶解度非常低，因此可以容易地回收开发的无载体催化剂，并将其重复使用多达7次用于催化反应。极高的可用性（无需色谱纯化即可进行一步合成），高水平的立体诱导，低有效负载和可回收性，使其在制药行业的工业应用中具有吸引力。
• Chiral squaramide as multiple H-bond donor organocatalysts for the asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroolefins
  作者：Ze Dong、Guofu Qiu、Hai-Bing Zhou、Chune Dong

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.10.016

  日期：2012.12

  A series of chiral bifunctional squaramide multiple H-bond donor organocatalysts have been designed and synthesized by the rational assembly of chiral privileged scaffolds of indanol and cinchona alkaloids. In the presence of 1 mol % 1a, the asymmetric Michael addition reaction of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroolefins proceeded to provide the product in high yields (up to 92%) and with good to high

  通过对茚满醇和金鸡纳生物碱的手性特权支架进行合理组装，设计并合成了一系列手性双官能方胺多元氢键供体有机催化剂。在1 mol％1a的存在下，1,3-二羰基化合物与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应继续提供了高收率（高达92％）和良好至高ee值（高达96％）的产物。 。在该方胺体系中，额外的氢键在增强对映选择性方面起着至关重要的作用。
• Bifunctional Thioureas with α-Trifluoromethyl or Methyl Groups: Comparison of Catalytic Performance in Michael Additions
  作者：Eddy I. Jiménez、Wilmer E. Vallejo Narváez、Carlos A. Román-Chavarría、Josue Vazquez-Chavez、Tomás Rocha-Rinza、Marcos Hernández-Rodríguez

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01063

  日期：2016.9.2

  Thioureas are an important scaffold in organocatalysis because of their ability to form hydrogen bonds that activate substrates and fix them in a defined position, which allows a given reaction to occur. Structures that enhance the acidity of the thiourea are usually used to increase the hydrogen-bonding properties, such as 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl and boronate ureas. Herein, we report the synthesis

  硫脲是有机催化中的重要支架，因为它们能够形成氢键，从而激活底物并将其固定在确定的位置，从而使给定的反应发生。通常使用增强硫脲酸度的结构来增加氢键合性能，例如3,5-双（三氟甲基）苯基和硼酸酯脲。本文中，我们报道了具有手性部分的双功能硫脲的合成，该手性部分包括三氟甲基或甲基。他们在代表性的迈克尔加成反应中的催化性能用于比较甲基上氟化的电子效应。观察到的关于产量和ee值的差异不能仅归因于不同的空间环境；理论结果表明在相应的过渡态内有明显的相互作用。计算得出的过渡态表明，氟化催化剂具有更强的N–H···O和C–H···F氢键，而非氟化体系则具有C–H···π接触。这些结果表明，各种氢键相互作用对于确定硫脲有机催化的产率和选择性很重要。这些细节可以在催化剂设计中进一步利用。