6,6-Dimethoxy-2-methyl-cyclohexa-2,4-dienone | 67903-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-Dimethoxy-2-methyl-cyclohexa-2,4-dienone
• 英文别名: 6,6-Dimethoxy-2-methylcyclohexa-2,4-dien-1-one；6,6-dimethoxy-2-methylcyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 67903-06-4
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: GQOVPNNRHJWZMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-Dimethoxy-2-methyl-cyclohexa-2,4-dienone 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 乙腈 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]大麦酮的光诱导脱羰重排：马拉曼骨架的合成。

  摘要：

  可以在多种具有有趣生物活性的天然产物的骨架中发现马拉曼倍半萜类化合物的结构。独特的稠合5,6,3-三环结构，其中的环是顺式稠合的，而五元和三元环是相互反式的，这为有机化学家提出了一个合成难题。在这项工作中，我们利用双环[2.2.2]辛烯酮的光诱导脱羰基重排，开发了一种在简洁的反应序列中构建高度官能化的稠合5,6,3-三环结构的新方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02140
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 2-甲氧基-6-甲基苯酚 在 碘苯二乙酸 作用下， 生成 6,6-Dimethoxy-2-methyl-cyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]大麦酮的光诱导脱羰重排：马拉曼骨架的合成。

  摘要：

  可以在多种具有有趣生物活性的天然产物的骨架中发现马拉曼倍半萜类化合物的结构。独特的稠合5,6,3-三环结构，其中的环是顺式稠合的，而五元和三元环是相互反式的，这为有机化学家提出了一个合成难题。在这项工作中，我们利用双环[2.2.2]辛烯酮的光诱导脱羰基重排，开发了一种在简洁的反应序列中构建高度官能化的稠合5,6,3-三环结构的新方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02140

文献信息

• The hetero Diels–Alder reactions of masked o-benzoquinones with nitroso compounds
  作者：Ken-Ching Lin、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1039/b103649c

  日期：——

  The first examples of hetero Diels-Alder reaction of masked o-benzoquinones with nitroso dienophiles leading to novel and highly functionalized heterocycles, which are potential intermediates for nitrogenous natural products are reported.

  报道了掩蔽的邻苯甲醌与亚硝基二烯亲和物的杂Diels-Alder反应的第一个实例，其导致新的和高度官能化的杂环，其是含氮天然产物的潜在中间体。
• Oxidative cycloaddition of hydroxamic acids with dienes or guaiacols mediated by iodine(III) reagents
  作者：Hisato Shimizu、Akira Yoshimura、Keiichi Noguchi、Victor N Nemykin、Viktor V Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.3762/bjoc.14.39

  日期：——

  [Bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (BTI) and (diacetoxyiodo)benzene (DIB) efficiently promote the formation of acylnitroso species from hydroxamic acids in the presence of various dienes to give the corresponding hetero-Diels-Alder (HDA) adducts in moderate to high yields. The present method could be applied to the HDA reactions of acylnitroso species with o-benzoquinones generated by the oxidative dearomatization

  在各种二烯存在下，[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（BTI）和（二乙酰氧基碘）苯（DIB）有效地促进异羟肟酸形成酰基亚硝基，从而适度提供相应的杂Diels-Alder（HDA）加合物高产。本方法可用于酰基亚硝基类物质与愈创木酚的氧化脱芳香化反应生成的邻苯醌的HDA反应。
• Studies on photochemical rearrangement of non‐oxygenated bicyclo[2.2.2]octenones and mono‐oxygenated bicyclo[2.2.2]octenones from masked<i>o</i>‐benzoquinones: Access to protoilludane and marasmane skeletons
  作者：Wei‐Chun Hung、Yung‐Ching Chen、Guang‐Hao Niu、Gary J. Chuang

  DOI：10.1002/jccs.201900460

  日期：2020.3

  described flexible approaches to protoilludane‐like (5,6,4‐tricyclic ring) and marasmane‐like (5,6,3‐tricyclic ring) skeletons with naturally occurring cis/anti/cis stereochemistry using photochemical rearrangement of bicyclo[2.2.2]octenones and Diels‐Alder reaction of masked o‐benzoquinones as the key steps.

  在这项工作中，我们描述了使用原位顺式/反式/顺式立体化学方法通过自然化学方法对原芥子烷样（5,6,4-三环）和马拉曼尼样（5,6,3-三环）骨架进行灵活处理的方法。双环[2.2.2]辛烯酮和被掩盖的邻苯并醌的狄尔斯-阿尔德反应是关键步骤。
• Photoinduced Decarbonylative Rearrangement of Diazabicyclo[2.2.2]Octenones: A Photochemical Approach of Diazabicyclo[4.1.0]heptene Skeleton from Masked <i>o</i>-Benzoquinone
  作者：Bo-Jyun Wun、Yung-Chen Hu、Chu-Yun Chi、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02373

  日期：2023.1.20

  We report a photoinduced decarbonylative rearrangement of diazabicyclo[2.2.2]octenone in the facile synthesis of a functionalized diazabicyclo[4.1.0]heptene skeleton, a unique derivative of the hydropyridazine type structure which could be found in a variety of biologically active natural products. The scope of functional group compatibility in the photoreaction was examined by taking advantage of

  我们报告了二氮杂双环 [2.2.2] 辛烯酮的光诱导脱羰基重排，用于轻松合成功能化二氮杂双环 [4.1.0] 庚烯骨架，这是氢哒嗪类结构的独特衍生物，可在多种具有生物活性的天然产物中找到. 通过利用掩蔽邻苯醌的 Diels-Alder 反应中的杂双环 [2.2.2] 结构的容易获得性，检查了光反应中官能团相容性的范围。4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮作为亲二烯体，在随后的光重排六氢哒嗪类产物中提供相邻的N-N单元。
• Photoinduced Decarbonylative Rearrangement of Bicyclo[2.2.2]Octenones: Synthesis of the Marasmane Skeleton
  作者：Chun-Chieh Wang、Yi-Chen Ku、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02140

  日期：2015.11.6

  cis-fused and the five- and three-membered rings are mutually trans, provides a synthetic challenge for organic chemists. In this work, we took advantage of the photoinduced decarbonylative rearrangement of bicyclo[2.2.2]octenone to develop a new methodology for construction of the highly functionalized fused-5,6,3-tricyclic ring structure in a concise reaction sequence.

  可以在多种具有有趣生物活性的天然产物的骨架中发现马拉曼倍半萜类化合物的结构。独特的稠合5,6,3-三环结构，其中的环是顺式稠合的，而五元和三元环是相互反式的，这为有机化学家提出了一个合成难题。在这项工作中，我们利用双环[2.2.2]辛烯酮的光诱导脱羰基重排，开发了一种在简洁的反应序列中构建高度官能化的稠合5,6,3-三环结构的新方法。