methyl 2-(cyclohexa-1,4-dien-3-yl)phenylacetate | 277754-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(cyclohexa-1,4-dien-3-yl)phenylacetate
• 英文别名: (+/-)-methyl 2-(2,5-cyclohexadienyl)-2-phenylacetate；Methyl 2-cyclohexa-2,5-dien-1-yl-2-phenylacetate
• CAS: 277754-35-5
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: GSPIKIZPPYGLMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(cyclohexa-1,4-dien-3-yl)phenylacetate 生成 二苯基乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Rh II催化类固醇反应中的分子间环丙烷化与CH插入

  摘要：

  过渡金属催化的重氮分解中分子间插入和环丙烷化的产物比率在很大程度上取决于金属，其配体以及重氮化合物的取代基。重氮乙酸乙酯（2a）几乎仅通过环丙烷化与环己烯（1）反应。然而，在Rh II催化剂存在下，重氮丙二酸酯（2d）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）表现出明显的向烯丙基CH插入的趋势。在手性Rh II催化剂存在下，使用1,4-环己二烯（6）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）得到烯丙基插入产物7 几乎定量的产率，ee高达74％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00076-4
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到methyl 2-(cyclohexa-1,4-dien-3-yl)phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Rh II催化类固醇反应中的分子间环丙烷化与CH插入

  摘要：

  过渡金属催化的重氮分解中分子间插入和环丙烷化的产物比率在很大程度上取决于金属，其配体以及重氮化合物的取代基。重氮乙酸乙酯（2a）几乎仅通过环丙烷化与环己烯（1）反应。然而，在Rh II催化剂存在下，重氮丙二酸酯（2d）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）表现出明显的向烯丙基CH插入的趋势。在手性Rh II催化剂存在下，使用1,4-环己二烯（6）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）得到烯丙基插入产物7 几乎定量的产率，ee高达74％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00076-4

文献信息

• Blue light-promoted photolysis of aryldiazoacetates
  作者：Igor D. Jurberg、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1039/c8sc01165f

  日期：——

  Aryldiazoacetates can undergo photolysis under blue light irradiation (460–490 nm) at room temperature and under air in the presence of numerous trapping agents, such as styrene, carboxylic acids, amines, alkanes and arenes, thus providing a straighforward and general platform for their mild functionalization.

  芳基重氮乙酸酯可以在室温和空气中，在苯乙烯、羧酸、胺、烷烃和芳烃等多种捕集剂存在下，在蓝光照射（460-490 nm）下发生光解，从而为它们的合成提供了一个简单而通用的平台。轻度功能化。
• Elevated Catalytic Activity of Ruthenium(II)-Porphyrin-Catalyzed Carbene/Nitrene Transfer and Insertion Reactions with N-Heterocyclic Carbene Ligands
  作者：Ka-Ho Chan、Xiangguo Guan、Vanessa Kar-Yan Lo、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201309888

  日期：2014.3.10

  characterized. Owing to the strong donor strength of axial NHC ligands in stabilizing the trans MCRR′/MNR moiety, these complexes showed unprecedently high catalytic activity towards alkene cyclopropanation, carbene CH, NH, SH, and OH insertion, alkene aziridination, and nitrene CH insertion with turnover frequencies up to 1950 min−1. The use of chiral [Ru(D4‐Por)(BIMe)2] (1 g) as a catalyst led to

  设计，合成和表征了双（NHC）钌（II）-卟啉配合物。由于轴向NHC的强供体强度在稳定配体的反式MCRR'/MNR部分，这些配合物显示出对烯烃环丙烷化unprecedently高的催化活性，卡宾Ç  H，N  H，S  H，和O H插入，烯基叠氮化和亚硝基CH插入，其周转频率高达1950 min -1。手性[Ru（D 4 -Por）（BIMe）2 ]（1 g）的使用导致高对映选择性卡宾/丁二烯转移和插入反应的发生率高达98％ ee。在37°C时可以对肽的N末端进行碳烯修饰。DFT计算表明，反式NHC配体通过稳定金属-卡宾反应中间体来促进重氮化合物的分解。
• Ruthenium Catalysts and Uses Thereof
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20110009617A1

  公开（公告）日：2011-01-13

  Ruthenium nanoparticles supported on non-cross-linked soluble polystyrene were prepared by reacting [RuCl 2 (C 6 H 5 CO 2 Et)] 2 with polystyrene in open air. They effectively catalyze intra- and intermolecular carbenoid insertion into C—H and N—H bonds, alkene cyclopropanation, and ammonium ylide/[2,3]-sigmatropic rearrangement reactions. This supported ruthenium catalyst is much more reactive than [RuCl 2 (p-cymene)] 2 and Ru(Por)CO] for catalytic intermolecular carbenoid C—H bond insertion into saturated alkanes. By using a-diazoacetamide as a substrate for intramolecular carbenoid C—H insertion, the supported ruthenium catalyst can be to recovered and reused for ten successive iterations without significant loss of activity.

  支持非交联可溶聚苯乙烯的钌纳米颗粒是通过在开放空气中将[RuCl2(C6H5CO2Et)]2与聚苯乙烯反应制备的。它们有效地催化分子内和分子间碳氢和氮氢键的插入，烯烃环丙烷化，以及铵基叶烯/[2,3]-迁移重排反应。这种支持的钌催化剂比[RuCl2(p-cymene)]2和Ru(Por)CO]更具反应性，用于催化分子间碳氢键插入饱和烷烃。通过使用α-重氮乙酰胺作为分子内碳氢插入的底物，支持的钌催化剂可以在十次连续迭代中被回收和重复使用，而且活性几乎没有明显损失。
• Rhodium Chemzymes:  Michaelis−Menten Kinetics in Dirhodium(II) Carboxylate-Catalyzed Carbenoid Reactions
  作者：Michael C. Pirrung、Hao Liu、Andrew T. Morehead

  DOI：10.1021/ja011599l

  日期：2002.2.1

  bind both to the free catalyst and to the catalyst-substrate complex. Substrate inhibition can also be exhibited by diazocompounds bearing these groupings in addition to the diazo group. The analysis of inhibition shows that the active catalyst uses only one of its two coordination sites at a time for catalysis. Some ketones exhibit the interesting property that they selectively bind to the catalyst-substrate

  羧酸铑介导的重氮酮反应，包括环丙烷化、CH 插入和芳香 CC 双键加成/电环开环遵循饱和 (Michaelis-Menten) 动力学。铑的轴向配体，包括芳烃和路易斯碱，如腈、醚和酮，通过混合动力学抑制机制抑制这些反应，这意味着它们可以与游离催化剂和催化剂-底物复合物结合。除了重氮基团之外，带有这些基团的重氮化合物也可以表现出底物抑制作用。抑制分析表明，活性催化剂一次仅使用其两个配位点之一进行催化。一些酮表现出有趣的特性，即它们选择性地与催化剂-底物复合物结合。无论连接单元或反应烯烃的环境如何，来自具有相似重氮酮的不同类型反应的动力学常数的相似性表明，速率决定步骤是生成铑卡宾。一种用于不对称合成的非常有用的羧酸铑催化剂，Rh(2)(DOSP)(4)，显示出比非手性催化剂稍慢的动力学参数，这意味着该催化剂的对映选择性是基于减缓其中一个对映体面的反应。反应物，而不是任何类型的配体加速催化。一系列从
• Combined Experimental and Computational Studies of Heterobimetallic Bi−Rh Paddlewheel Carboxylates as Catalysts for Metal Carbenoid Transformations
  作者：Jo̷rn Hansen、Bo Li、Evgeny Dikarev、Jochen Autschbach、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jo900998s

  日期：2009.9.4

  The catalytic activity of heterobimetallic Bi−Rh paddlewheel carboxylate complexes has been evaluated for the first time in the context of metal carbenoid chemistry. The Bi−Rh carboxylate complexes were found to effectively catalyze both cyclopropanation reactions and C−H insertions as well as reactions involving ylide intermediates with similar selectivity profiles to analogous dirhodium complexes

  异双金属Bi-Rh桨轮羧酸盐配合物的催化活性已在金属类化合物化学的背景下进行了首次评估。发现Bi-Rh羧酸盐络合物可以有效催化环丙烷化反应和CH插入以及涉及叶立德中间体的反应，而这些中间体具有与类似的dirhodium络合物相似的选择性。发现杂金属配合物BiRh（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）的反应活性比同金属类似物Rh 2（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）低1600倍。）分解为苯基重氮乙酸甲酯。所观察到的反应性差异与计算模型系统高度吻合，在该计算模型系统中，对于铑催化剂，考虑了与第二铑活性位点的轴向配位。