6-methoxy-1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene | 1255392-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6-methoxy-1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
• 英文别名: 1,4-dimethyl-1,4-epoxy-6-methoxy-1,4-dihydronaphthalene；4-Methoxy-1,8-dimethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2(7),3,5,9-tetraene；4-methoxy-1,8-dimethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2(7),3,5,9-tetraene
• CAS: 1255392-31-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: AYEJTNAEUYRSTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxy-1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene 在 iron(III) chloride 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到cis-2-azido-1,4-dimethyl-1-hydroxy-7-methoxy-1,2-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化的1,4-环氧-1,4-二氢萘的开环官能化

  摘要：

  由于1,4-环氧-1,4-二氢萘可通过以下途径顺利转化为1-萘酚衍生物由1，4-环氧-1，4-二氢萘的1，4-环氧部分的酸催化的开环反应形成的不稳定的阳离子中间体，使用阳离子中间体作为活性物质对其进行亲核官能化是非常困难的。我们已经使用亲核试剂如烯丙基三甲基硅烷，三甲基甲硅烷基氰化物和三甲基甲硅烷基叠氮化物完成了路易斯酸催化的与1,4-环氧-1,4-二氢萘的开环有关的碳-碳和碳-氮键形成。阳离子中间体的稳定作用是基于将适当的取代基引入1,4-环氧-1,4-二氢萘的桥头位置，从而得到相应的独特且多功能的萘衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200771
• 作为产物：
  描述：

  在 silica gel 、 sodium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 6-methoxy-1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过一锅硼酸盐形成/硅胶处理从邻三氮烯基芳基硼酸生成芳炔的改进程序

  摘要：

  改进了由邻三氮烯基芳基硼酸生成芳烃的程序。我们最近的程序需要使用过量的芳炔前体来制备亲亲性物质，但新的一锅程序涉及硼酸盐形成和硅胶处理，允许使用前体作为限制试剂进行高产率转化。该过程对于从精心设计的前体生成复杂的芳烃特别有用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300458

文献信息

• Regioselective Gold-Catalyzed Allylative Ring Opening of 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes
  作者：Yoshinari Sawama、Yasuyuki Kita、Koichi Kawamoto、Hiroyuki Satake、Norbert Krause

  DOI：10.1055/s-0030-1258528

  日期：2010.9

  In the presence of a gold catalyst, the ring opening of 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalenes with allyltrimethylsilane affords allylnaphthalenes in high yield. For unsymmetrical substrates, high regioselectivity is observed in many cases. This reaction might proceed via tricyclic tetrahydrofuran intermediates which are formed stereoselectively.

  在金催化剂的存在下，1,4-环氧-1,4-二氢萘与烯丙基三甲基硅烷的开环以高产率得到烯丙基萘。对于不对称底物，在许多情况下观察到高区域选择性。该反应可能通过立体选择性形成的三环四氢呋喃中间体进行。
• Iterative Synthesis of Edge-Bent [3]Naphthylene
  作者：Yan Xia、Zexin Jin、Yew Teo、Simon Teat

  DOI：10.1055/s-0037-1610261

  日期：2018.12

  acidic aromatization. We now report an iterative strategy for CANAL synthesis allowing us to synthesize the forth regioisomer, edge-bent [3]naphthylene. The optoelectronic properties, local paratropicity, and crystal packing of the edge-bent [3]naphthylene were studied and compared with its closely related regioisomer, center-bent [3]naphthylene.

  含有抗芳香环的多环共轭烃 (PCH) 具有基础和技术意义。[N] 萘是一个有趣的 PCH 家族，由交替稠合的萘和抗芳香环丁二烯 (CBD) 组成。我们最近报道了 [N] 萘家族的前三种区域异构体，通过催化芳烃-降冰片烯环化 (CANAL) 反应合成，然后进行酸性芳构化。我们现在报告了 CANAL 合成的迭代策略，使我们能够合成第四种区域异构体，边缘弯曲的 [3] 萘。研究了边弯曲 [3] 萘的光电特性、局部共性和晶体堆积，并与其密切相关的区域异构体、中心弯曲 [3] 萘进行了比较。
• Aryne Generation from <i>o</i>-Triazenylarylboronic Acids Induced by Brønsted Acid
  作者：Motoki Ito、Yuka Yamabayashi、Yuta Takishima、Kazuhiro Higuchi、Shigeo Sugiyama

  DOI：10.1248/cpb.c22-00264

  日期：2022.8.1

  We report aryne generation from 2-triazenylarylboronic acids using an activator such as Brønsted acids, Lewis acids, and solid acids. With the use of (±)-Camphorsulfonic acid [(±)-CSA], the aryne precursors provided cycloadducts with a range of arynophiles in high yields. Aryne generated under the acidic conditions underwent chemoselective cycloaddition with a furan in the presence of a basic arynophile

  我们报告了使用 Brønsted 酸、Lewis 酸和固体酸等活化剂从 2-三氮烯基芳基硼酸生成芳烃。通过使用 (±)-樟脑磺酸 [(±)-CSA]，芳烃前体以高产率提供了具有一系列亲芳烃的环加合物。在酸性条件下生成的芳炔在碱性亲芳基物质（即胺）存在下与呋喃进行化学选择性环加成反应。Hammett 图分析表明，(±)-CSA 诱导的芳烃生成机制与硅胶诱导的机制不同。 全尺寸图像
• Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Functionalizations of 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes
  作者：Yoshinari Sawama、Yuta Ogata、Koichi Kawamoto、Hiroyuki Satake、Kyoshiro Shibata、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/adsc.201200771

  日期：2013.2.1

  1-naphthol derivatives via unstable cation intermediates formed by the acid-catalyzed ring-opening reaction of the 1,4-epoxy moiety of 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalenes, their nucleophilic functionalization using the cation intermediates as an active species is extremely difficult. We have accomplished the Lewis acid-catalyzed carbon-carbon and carbon-nitrogen bond formations associated with the ring-opening

  由于1,4-环氧-1,4-二氢萘可通过以下途径顺利转化为1-萘酚衍生物由1，4-环氧-1，4-二氢萘的1，4-环氧部分的酸催化的开环反应形成的不稳定的阳离子中间体，使用阳离子中间体作为活性物质对其进行亲核官能化是非常困难的。我们已经使用亲核试剂如烯丙基三甲基硅烷，三甲基甲硅烷基氰化物和三甲基甲硅烷基叠氮化物完成了路易斯酸催化的与1,4-环氧-1,4-二氢萘的开环有关的碳-碳和碳-氮键形成。阳离子中间体的稳定作用是基于将适当的取代基引入1,4-环氧-1,4-二氢萘的桥头位置，从而得到相应的独特且多功能的萘衍生物。
• An Improved Procedure for Aryne Generation from <i>o</i>‐Triazenylarylboronic Acids through One‐Pot Boronate Formation/Silica Gel Treatment
  作者：Motoki Ito、Haruna Yamazaki、Aguri Ito、Ryuhei Oda、Moeka Komiya、Kazuhiro Higuchi、Shigeo Sugiyama

  DOI：10.1002/ejoc.202300458

  日期：2023.8.14

  The procedure for generating arynes from o-triazenylarylboronic acids was improved. Our recent procedure required to use excess aryne precursors to arynophiles, but the new one-pot procedure, which involves boronate formation and silica gel treatment, allows for high-yielding transformations using the precursors as limiting reagents. This procedure is particularly useful for generating complex arynes

  改进了由邻三氮烯基芳基硼酸生成芳烃的程序。我们最近的程序需要使用过量的芳炔前体来制备亲亲性物质，但新的一锅程序涉及硼酸盐形成和硅胶处理，允许使用前体作为限制试剂进行高产率转化。该过程对于从精心设计的前体生成复杂的芳烃特别有用。