ethyl 2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-2-propenoate | 327602-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-2-propenoate
• 英文别名: ethyl 3,3-difluoro-2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-2-propenoate；2-(Diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoroacrylic acid ethyl ester；ethyl 2-(diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoroprop-2-enoate
• CAS: 327602-26-6
• 化学式: C₁₀H₁₅F₂NO₄
• 分子量: 251.23
• InChiKey: RNGWPBQLZPBWIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-2-propenoate 在 palladium diacetate 四丁基溴化铵 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.33h， 生成 ethyl (1S,2R,4R)-2-(diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-5-phenyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A surprising steric effect on a tandem cycloaddition/ring-opening reaction: rapid syntheses of difluorinated analogues of (hydroxymethyl)conduritols

  摘要：

  通过两个反应步骤，就能从选定的呋喃和二氟化二烯基化合物中合成（羟甲基）缩二脲醇的二氟化类似物。

  DOI：

  10.1039/b401245c
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 1,1-difluoro-2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)ethene 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 叔丁基锂 、 zinc(II) chloride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以52%的产率得到ethyl 2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  Highly-functionalised difluorinated (hydroxymethyl)conduritol analogues via the Diels–Alder reactions of a difluorinated dienophile

  摘要：

  一种二氟二烯亲核体，通过Stille偶联反应合成，经过锡(IV)催化的环加成与三种呋喃反应，良好产率地生成了oxa[2.2.1]双环庚烯。酯和氨基甲酸酯的酮基还原以及二醇保护为在两种情况下进行的钯催化氢锡化反应奠定了基础。将锡烷与甲基锂处理引发开环，生成高度功能化的二氟化环己烯醇，这些化合物可以去保护，得到(hydroxymethyl)conduritol类似物。

  DOI：

  10.1039/b314314g

文献信息

• Highly-functionalised difluorinated cyclohexane polyols via the Diels–Alder reaction: regiochemical control via the phenylsulfonyl group
  作者：Patrick J. Crowley、John Fawcett、Gerry A. Griffith、Andrew C. Moralee、Jonathan M. Percy、Vittoria Salafia

  DOI：10.1039/b507131c

  日期：——

  A difluorinated dienophile underwent cycloaddition reactions with a range of furans to afford cycloadducts which could be processed regio- and stereoselectively via episulfonium ions, generated by the reaction between their alkenyl groups and phenylsulfenyl chloride. The oxabicyclic products were oxidised to the phenylsulfonyl level and ring opened via E1(C)B or reductive desulfonative pathways to

  二氟化的亲二烯体与一系列呋喃进行环加成反应，以得到环加合物，该环加合物可以通过epi链烯基与苯基亚硫酰氯之间的反应通过epi磺酸离子进行区域选择性和立体选择性处理。氧杂双环产物被氧化至苯磺酰基水平，并通过E1（C）B或还原性脱磺化途径开环，最终得到二氟化环己烯或环己烷多元醇。
• Interplay of Structure and Reactivity in a Most Unusual Furan Diels-Alder Reaction
  作者：Gerry A. Griffith、Ian H. Hillier、Andrew C. Moralee、Jonathan M. Percy、Ricard Roig、Mark A. Vincent

  DOI：10.1021/ja061458p

  日期：2006.10.1

  Difluorinated alkenoate ethyl 3,3-difluoro-2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-2-propenoate reacts rapidly and in high yield with furan and a range of substituted furans in the presence of a tin(IV) catalyst. Non-fluorinated congener 2-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-2-propenoate fails to react at all under the same conditions. These reactions have been explored using density functional theory (DFT) calculations

  二氟化烯酸乙酯 3,3-二氟-2-(N,N-二乙基氨基甲酰氧基)-2-丙烯酸乙酯在锡 (IV) 催化剂存在下与呋喃和一系列取代的呋喃快速反应并以高产率反应。非氟化同类物 2-(N,N-二乙基氨基甲酰氧基)-2-丙烯酸在相同条件下根本不反应。已经使用密度泛函理论 (DFT) 计算探索了这些反应。它们揭示了一种高度极性的过渡状态，该状态由路易斯酸催化剂 SnCl(4) 和极性溶剂稳定。在催化剂和溶剂都存在的情况下，预计会发生两步反应，对应于通过在所有情况下具有相似能量的过渡态逐步形成两个新的碳-碳键。我们对非氟化亲二烯体缺乏反应的实验观察，我们的计算很好地预测了立体化学结果和伴随呋喃甲基化的速率加速。计算出的自由能垒通常与测量的反应速率相关，支持强烈发展两性离子特性的反应机制。外环加合物乙基外-2-(N,N-二乙基氨基甲酰氧基)-3,3-二氟-7-氧杂二环[2.2.1]庚-5-烯基-2-内-羧酸酯的原位开环反应，其中导致通过
• Crowley; Percy; Stansfield, Chemical Communications, 1997, # 21, p. 2033 - 2034
  作者：Crowley、Percy、Stansfield

  DOI：——

  日期：——
• Highly-functionalised difluorinated (hydroxymethyl)conduritol analogues via the Diels–Alder reactions of a difluorinated dienophile
  作者：Andrea Arany、Patrick J. Crowley、John Fawcett、Michael B. Hursthouse、Benson M. Kariuki、Mark E. Light、Andrew C. Moralee、Jonathan M. Percy、Vittoria Salafia

  DOI：10.1039/b314314g

  日期：——

  A difluorodienophile, synthesised using a Stille coupling reaction underwent tin(IV)-catalysed cycloaddition with three furans to afford oxa[2.2.1]bicycloheptenes in good yield. Reduction of ester and carbamate carbonyl groups and diol protection as the acetonide set the stage for palladium-catalysed hydrostannylation in two cases. Treatment of the stannanes with methyllithium triggered ring-opening to afford highly-functionalised difluorinated cyclohexenols which could be deprotected to afford (hydroxymethyl)conduritol analogues.

  一种二氟二烯亲核体，通过Stille偶联反应合成，经过锡(IV)催化的环加成与三种呋喃反应，良好产率地生成了oxa[2.2.1]双环庚烯。酯和氨基甲酸酯的酮基还原以及二醇保护为在两种情况下进行的钯催化氢锡化反应奠定了基础。将锡烷与甲基锂处理引发开环，生成高度功能化的二氟化环己烯醇，这些化合物可以去保护，得到(hydroxymethyl)conduritol类似物。
• A surprising steric effect on a tandem cycloaddition/ring-opening reaction: rapid syntheses of difluorinated analogues of (hydroxymethyl)conduritols
  作者：John Fawcett、Andrew C. Moralee、Jonathan M. Percy、Vittoria Salafia、Mark A. Vincent、Ian H. Hillier

  DOI：10.1039/b401245c

  日期：——

  Difluorinated analogues of (hydroxymethyl)conduritols can be synthesised from selected furans and a difluorinated dienophile in two reaction steps.

  通过两个反应步骤，就能从选定的呋喃和二氟化二烯基化合物中合成（羟甲基）缩二脲醇的二氟化类似物。

表征谱图