benzylidene-(3-methyl-pyridin-2-yl)-imine | 36952-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: benzylidene-(3-methyl-pyridin-2-yl)-imine
• 英文别名: (E)-N-(3-methylpyridin-2-yl)-1-phenylmethanimine
• CAS: 36952-37-1
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂
• 分子量: 196.252
• InChiKey: GNMSJSITNKUVKK-XNTDXEJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylidene-(3-methyl-pyridin-2-yl)-imine 在 十二羰基三钌 盐酸 、 丁烯酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-甲基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  钌催化的醛亚胺与芳基硼酸酯的偶联：芳香族酮的新合成方法。

  摘要：

  使用螯合策略，在钌催化剂的存在下，带有3-吡啶基-2-基的醛亚胺与各种芳基硼酸酯的反应在短时间内以高收率提供了相应的酮亚胺。所得酮亚胺易于通过水解转化为酮。

  DOI：

  10.1039/b415810e
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-甲基吡啶 、 苯甲醛 在 K₁₀ clay 作用下， 反应 0.05h， 以95%的产率得到benzylidene-(3-methyl-pyridin-2-yl)-imine
  参考文献：
  名称：

  Solvent-free chelation-assisted hydroacylation of olefin by rhodium(I) catalyst under microwave irradiation

  摘要：

  在无溶剂条件下，通过微波照射实现了铑(I)催化剂催化的分子间氢酰化反应，高效制备了多种酮类化合物。通过添加苯胺、2-氨基-3-吡啶以及苯甲酸引发转亚胺化作用，促进了中间体醛亚胺的形成，从而提高了反应活性。与传统加热方式相比，使用单模微波反应器进行氢酰化反应的活性比较揭示了螯合辅助氢酰化过程中重要的特定微波效应。据推测，所观察到的特定微波效应主要源于醛和胺缩合形成醛亚胺，导致过渡态中电荷的发展。这一结果证实了反应的速率决定步骤是初始的缩合步骤，而非随后的氢亚胺化步骤。

  DOI：

  10.1039/b200442a

文献信息

• Resolving a Reactive Organometallic Intermediate from Dynamic Directing Group Systems by Selective C−H Activation
  作者：Fredrik Schaufelberger、Brian J. J. Timmer、Olof Ramström

  DOI：10.1002/chem.201705273

  日期：2018.1.2

  from systems of potential precursors is a challenging endeavor. Herein, a new strategy applying dynamic chemistry to the identification of catalyst precursors from C-H activation of imines is proposed and evaluated. Using hydroacylation of imines as a model reaction, the selection of an organometallic reactive intermediate from a dynamic imine system, involving many potential directing group/metal

  从潜在的前体系统中发现催化剂是一项具有挑战性的工作。在本文中，提出并评估了一种将动态化学应用于从亚胺的CH活化中识别催化剂前体的新策略。使用亚胺的加氢酰化作为模型反应，证明了从动态亚胺系统中选择有机金属反应性中间体，其中涉及许多潜在的导向基团/金属实体。可以通过ESI-MS原位解析具有最佳指导基团的扩增反应中间体的身份，并将该过程与迭代解卷积方案相结合，可生成具有高筛选效率的系统。
• Montmorillonite K10 as a suitable co-catalyst for atom economy in chelation-assisted intermolecular hydroacylation
  作者：Xiomara Yañez、Carmen Claver、Sergio Castillon、Elena Fernandez

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00026-1

  日期：2003.2

  The clay montmorillonite K10 is an efficient acidic solid that can act as a reusable co-catalyst in the condensation reaction of aldehydes and amines to provide the imine intermediate which is then transformed into the ketone through the hydroiminoacylation reaction, in the presence of rhodium complexes.

  粘土蒙脱土K10是一种有效的酸性固体，可以在醛和胺的缩合反应中用作可重复使用的助催化剂，以提供亚胺中间体，然后在铑配合物的存在下通过加氢亚氨基酰化反应将其转化为酮。
• Selective Activation of Unstrained C(O)–C Bond in Ketone Suzuki–Miyaura Coupling Reaction Enabled by Hydride-Transfer Strategy
  作者：Jing Zhong、Wuxin Zhou、Xufei Yan、Ying Xia、Haifeng Xiang、Xiangge Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00110

  日期：2022.2.18

  A Rh(I)-catalyzed ketone Suzuki–Miyaura coupling reaction of benzylacetone with arylboronic acid is developed. Selective C(O)–C bond activation, which employs aminopyridine as a temporary directing group and ethyl vinyl ketone as a hydride acceptor, occurs on the alkyl chain containing a β-position hydrogen. A series of acetophenone products were obtained in yields up to 75%.

  开发了 Rh(I) 催化的酮 Suzuki-Miyaura 与苯甲基丙酮与芳基硼酸的偶联反应。选择性 C(O)-C 键活化，使用氨基吡啶作为临时导向基团，乙基乙烯基酮作为氢化物受体，发生在含有 β 位氢的烷基链上。得到一系列苯乙酮产品，收率高达 75%。
• ——
  作者：Michael C. Willis、Selma Sapmaz

  DOI：10.1039/b107852f

  日期：2001.12.19

  1,4-Dicarbonyl compounds can be prepared using a Rh(I) mediated hydroacylation reaction between (2-aminopicolyl)imines and acrylate esters followed by acid hydrolysis.
• Ruthenium-catalyzed coupling of aldimines with arylboronates: new synthetic method for aromatic ketones
  作者：Young Jun Park、Eun-Ae Jo、Chul-Ho Jun

  DOI：10.1039/b415810e

  日期：——

  with various arylboronates in the presence of a ruthenium catalyst furnished the corresponding ketimines in high yields for a short reaction time; the resulting ketimines were readily converted to ketones by hydrolysis.

  使用螯合策略，在钌催化剂的存在下，带有3-吡啶基-2-基的醛亚胺与各种芳基硼酸酯的反应在短时间内以高收率提供了相应的酮亚胺。所得酮亚胺易于通过水解转化为酮。