4-bromo-2-(2-nitroethyl)-N-tosylpyrrole | 892861-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2-(2-nitroethyl)-N-tosylpyrrole
• 英文别名: 4-Bromo-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-(2-nitroethyl)pyrrole
• CAS: 892861-49-3
• 化学式: C₁₃H₁₃BrN₂O₄S
• 分子量: 373.227
• InChiKey: NFWWSXCMBVKSFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  93.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2-(2-nitroethyl)-N-tosylpyrrole 在 甲酸铵 、 cesium fluoride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 8-bromo-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  在3和13位上带有辅助色素的合成氯

  摘要：

  大环的3和13位带有多种辅助色素的合成二氢卟酚是有价值的目标，因为它们类似于带有3-乙烯基和13-酮基的叶绿素a和b。已经采用了从头开始的途径来构建九个在3-和13-位带有取代基的锌二氢卟酚和两个缺少这种取代基的基准锌二氢卟酚。二氢卟酚在空间上是不拥挤的，并且在（3）a的还原位的吡咯啉环上带有（2）H，乙酰基，三异丙基甲硅烷基乙炔基（TIPS-乙炔基）上的双甲基二甲基。在13位上是H，乙酰基或TIPS-乙炔基，在10位上是（4）H或1。13-取代的二氢卟酚的合成依赖于对-TsOH·H 2。O，催化8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷（东半部分）和2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡喃（西半部分）的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，提供13-溴氯霉素。溴或TIPS-乙炔基取代的西半糖的类似使用提供了获得3-取代的二氢卟酚的途径。通过Pd偶联进一步转化3-溴，13-溴或3,13-

  DOI：

  10.1021/jo060208o
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1H-吡咯-2-甲醛 在 乙酸铵 、 sodium tetrahydroborate 、 montmorillonite K 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-bromo-2-(2-nitroethyl)-N-tosylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  在3和13位上带有辅助色素的合成氯

  摘要：

  大环的3和13位带有多种辅助色素的合成二氢卟酚是有价值的目标，因为它们类似于带有3-乙烯基和13-酮基的叶绿素a和b。已经采用了从头开始的途径来构建九个在3-和13-位带有取代基的锌二氢卟酚和两个缺少这种取代基的基准锌二氢卟酚。二氢卟酚在空间上是不拥挤的，并且在（3）a的还原位的吡咯啉环上带有（2）H，乙酰基，三异丙基甲硅烷基乙炔基（TIPS-乙炔基）上的双甲基二甲基。在13位上是H，乙酰基或TIPS-乙炔基，在10位上是（4）H或1。13-取代的二氢卟酚的合成依赖于对-TsOH·H 2。O，催化8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷（东半部分）和2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡喃（西半部分）的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，提供13-溴氯霉素。溴或TIPS-乙炔基取代的西半糖的类似使用提供了获得3-取代的二氢卟酚的途径。通过Pd偶联进一步转化3-溴，13-溴或3,13-

  DOI：

  10.1021/jo060208o

文献信息

• Use of the Nascent Isocyclic Ring to Anchor Assembly of the Full Skeleton of Model Chlorophylls
  作者：Pengzhi Wang、Futai Lu、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02770

  日期：2020.1.17

  cyclization (to form the isocyclic ring), SEAr (to construct the macrocycle), and 2e-,2H+ oxidation (to give the aromatic chromophore). The absorption spectra of the complexes closely resemble that of chlorophyll a. The present work exploits the nascent isocyclic ring as an anchor for directed assembly of the AD and BC halves, forming both the chlorin macrocycle and the isocyclic ring in a single-flask transformation

  叶绿素骨架包含二氢卟酚大环和一个带有131-氧代和132-碳甲氧基取代基的环状第五（或等环）环。传统上，杂环是通过完整的四吡咯大环的环化而构建的。在此，互补途径采用了宝石-二甲基取代的二氢二吡喃-甲醛（AD半）和带有3-甲氧基-1,3-二氧丙基的二吡咯甲烷（BC半）的反应。2-（2-硝基-5-氧杂己基）吡咯的类似McMurry的反应被用来在三个BC半部分中的一个中构建第二个吡咯环，而另外两个通过已知途径制备。在室温下通过Knoevenagel缩合连接AD一半和BC一半，得到AD，BC取代的2-甲氧基羰基-2-丙烯酮。三种AD，BC-丙烯酮（Z的混合物，在80°C的含有InCl3和In（OTf）3的CH3CN中的E-异构体提供了叶绿素骨架，为叶绿素（III）螯合物；反应通过Nazarov环化（形成等环），SEAr（构建大环）和2e-，2H +氧化（生成芳香族发色团）进行。络合物的吸收光谱与叶
• Accessing the near-infrared spectral region with stable, synthetic, wavelength-tunable bacteriochlorins
  作者：Masahiko Taniguchi、David L. Cramer、Anil D. Bhise、Hooi Ling Kee、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/b717803d

  日期：——

  The near-infrared (NIR) spectral region has been comparatively under-utilized for diverse materials and medical applications owing to the lack of chromophores that afford stability, solubility, synthetic malleability, and tunable photophysical features. Bacteriochlorins are attractive candidates in this regard; however, preparation via modification of naturally occurring bacteriochlorophylls or reduction of porphyrins or chlorins has proved cumbersome. To overcome such limitations, a dibromobacteriochlorin (BC-Br3Br13) was prepared de novo by the acid-catalyzed condensation of an 8-bromodihydrodipyrrin-acetal. BC-Br3Br13 bears (1) a geminal dimethyl group in each reduced ring to block adventitious dehydrogenation, and (2) bromo groups at the 3- and 13-positions for further chemical modifications. BC-Br3Br13 was subjected to four types of Pd-mediated coupling reaction (Suzuki, Stille, Sonogashira, dehalogenation) to give bacteriochlorins bearing substituents at the 3- and 13-positions (phenyl, vinyl, acetyl, phenylethynyl), and a benchmark bacteriochlorin lacking such substituents. The 3,13-divinylbacteriochlorin was transformed to the 3,13-diformylbacteriochlorin. Depending on the substituents at the 3- and 13-positions, the position of the long-wavelength absorption maximum (Qy(0,0) band) lies between 713 and 771 nm, the fluorescence emission maximum lies between 717 and 777 nm, and the fluorescence quantum yield ranges from 0.15 to 0.070. The ability to introduce a wide variety of functional groups via Pd-mediated coupling reactions and the tunable absorption and emission spectral properties suggest that synthetic bacteriochlorins are viable candidates for a wide variety of photochemical applications.

  由于缺乏具有稳定性、溶解性、合成延展性和可调光物理特性的发色团，近红外光谱区在各种材料和医疗应用方面的利用率相对较低。在这方面，细菌氯素是很有吸引力的候选物质；然而，事实证明，通过改性天然存在的细菌氯素或还原卟啉或氯素来制备细菌氯素是很麻烦的。为了克服这些限制，我们通过酸催化缩合 8-溴二氢二吡咯啉缩醛，从新制备了一种二溴细菌氯素（BC-Br3Br13）。BC-Br3Br13 (1) 在每个还原环上都带有一个二甲基基团，以阻止偶然脱氢；(2) 在 3 位和 13 位上带有溴基团，用于进一步化学修饰。BC-Br3Br13 经过四种 Pd 介导的偶联反应（铃木反应、斯蒂尔反应、Sonogashira 反应、脱卤反应），得到了在 3-位和 13-位上带有取代基（苯基、乙烯基、乙酰基、苯乙炔基）的细菌氯化物，以及一种缺少此类取代基的基准细菌氯化物。3,13-二乙烯基细菌氯素转化为 3,13-二甲酰基细菌氯素。根据 3-位和 13-位取代基的不同，长波长吸收最大值（Qy(0,0) 带）的位置在 713 到 771 纳米之间，荧光发射最大值在 717 到 777 纳米之间，荧光量子产率在 0.15 到 0.070 之间。通过 Pd 介导的偶联反应引入各种官能团的能力以及可调的吸收和发射光谱特性表明，合成的细菌氯化物是各种光化学应用的可行候选物质。
• SYNTHESIS OF CHLORINS AND PHORBINES WITH ENHANCED RED SPECTRAL FEATURES
  申请人：Lindsey Jonathan S.

  公开号：US20090227553A1

  公开（公告）日：2009-09-10

  The present invention provides compounds of the general Formula DI: along with methods of making such compounds, formulations containing the same, and methods of using the same (e.g., in photodynamic therapy, for the production of solar cells, etc.)

  本发明提供了一般公式DI的化合物，以及制备此类化合物的方法，包含此类化合物的配方，以及使用此类化合物的方法（例如，用于光动力疗法，用于太阳能电池的生产等）。
• PORPHYRINIC COMPOUNDS FOR USE IN FLOW CYTOMETRY
  申请人：Lindsey Jonathan S.

  公开号：US20090075295A1

  公开（公告）日：2009-03-19

  The present invention provides a method of detecting (e.g., by flow cytometry) a target compound, cell or particle, wherein the target is labelled with a detectable luminescent compound. The method comprises utilizing as the detectable luminescent compound a compound comprising a porphyrinic macrocycle such as a porphyrin, chlorin, bacteriochlorin, or isobacteriochlorin. In particular embodiments, the detectable luminescent compound comprises a compound of the formula A-A′-Z-B′—B, wherein: A is a targeting group or member of a specific binding pair that specifically binds the detectable luminescent compound to the target compound, cell or particle; A′ is a linker group or covalent bond; B′ is a linker group or covalent bond; B is a water-soluble group; and Z is the porphyrinic macrocycle.

  本发明提供了一种检测目标化合物、细胞或颗粒（例如，通过流式细胞术检测）的方法，其中目标标记有可检测的发光化合物。该方法包括使用一种包含卟啉宏环（例如卟啉、叶绿素、细菌叶绿素或异细菌叶绿素）的化合物作为可检测的发光化合物。在特定实施方式中，可检测的发光化合物包括式A-A'-Z-B'-B的化合物，其中：A是一个靶向基团或特异性结合对的成员，能够将可检测的发光化合物特异性地结合到目标化合物、细胞或颗粒上；A'是一个连接基团或共价键；B'是一个连接基团或共价键；B是一个水溶性基团；而Z是卟啉宏环。
• Bacteriochlorin syntheses - Status, problems, and exploration
  作者：Vy-Phuong Tran、Pengzhi Wang、Nobuyuki Matsumoto、Sijia Liu、Haoyu Jing、Phattananawee Nalaoh、Khiem Chau Nguyen、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1142/s1088424623501171

  日期：2023.11

  are traced to particular stages of the chemistry ranging from derivatizing pyrroles, creating pyrrolines, constructing and elaborating dihydrodipyrrins, coupling dihydrodipyrrins, and forming macrocycles. Through exploration of a dozen aspects of bacteriochlorin syntheses, 60 new compounds (and nine known compounds via improved syntheses) have been prepared and characterized; the data include 20 single-crystal

  菌绿素——自然界的近红外（NIR）发色团——以强烈的（𝜀～10 5M _-1厘米-1）长波长吸收带～700–1000 纳米。制备合成的、可定制的菌绿素的路线的开发为对近红外光促进光活性感兴趣的多个学科带来了希望。从头开始2003 年，人们发现了在每个吡咯啉环中配备有稳定偕二甲基基团的菌绿素的路线。20 多年来，这一领域的持续发展催生了更多的路线以及在大环周边的选定位置安装取代基的方法。本文报道的研究强调了现有合成路线的实质性局限性，包括阻碍多菌绿素阵列的获得以及无法（以合理的方式）在大环的相对侧安装不同的基团。限制的根源可追溯到化学的特定阶段，从衍生化吡咯、产生吡咯啉、构建和精制二氢二吡林、偶联二氢二吡林以及形成大环。通过对菌绿素合成的十几个方面的探索，已制备并表征了 60 种新化合物（以及通过改进合成而得到的 9 种已知化合物）；数据包括 20 个单晶 X 射线衍射分析。综合研究指出了