8-bromo-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyl-N11-p-tosyldipyrrin | 892861-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 8-bromo-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyl-N11-p-tosyldipyrrin
• 英文别名: 9-bromo-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyl-N-p-tosyldipyrrin；4-Bromo-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-[(3,3,5-trimethyl-2,4-dihydropyrrol-2-yl)methyl]pyrrole
• CAS: 892861-61-9
• 化学式: C₁₉H₂₃BrN₂O₂S
• 分子量: 423.374
• InChiKey: KFIMWYGPJYJOJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-bromo-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyl-N11-p-tosyldipyrrin 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride lithium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 巯基乙酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 8-[2-(triisopropylsilyl)ethynyl]-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  在3和13位上带有辅助色素的合成氯

  摘要：

  大环的3和13位带有多种辅助色素的合成二氢卟酚是有价值的目标，因为它们类似于带有3-乙烯基和13-酮基的叶绿素a和b。已经采用了从头开始的途径来构建九个在3-和13-位带有取代基的锌二氢卟酚和两个缺少这种取代基的基准锌二氢卟酚。二氢卟酚在空间上是不拥挤的，并且在（3）a的还原位的吡咯啉环上带有（2）H，乙酰基，三异丙基甲硅烷基乙炔基（TIPS-乙炔基）上的双甲基二甲基。在13位上是H，乙酰基或TIPS-乙炔基，在10位上是（4）H或1。13-取代的二氢卟酚的合成依赖于对-TsOH·H 2。O，催化8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷（东半部分）和2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡喃（西半部分）的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，提供13-溴氯霉素。溴或TIPS-乙炔基取代的西半糖的类似使用提供了获得3-取代的二氢卟酚的途径。通过Pd偶联进一步转化3-溴，13-溴或3,13-

  DOI：

  10.1021/jo060208o
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1H-吡咯-2-甲醛 在 乙酸铵 、 sodium tetrahydroborate 、 montmorillonite K 、 甲酸铵 、 sodium hydride 、 cesium fluoride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 8-bromo-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyl-N11-p-tosyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  在3和13位上带有辅助色素的合成氯

  摘要：

  大环的3和13位带有多种辅助色素的合成二氢卟酚是有价值的目标，因为它们类似于带有3-乙烯基和13-酮基的叶绿素a和b。已经采用了从头开始的途径来构建九个在3-和13-位带有取代基的锌二氢卟酚和两个缺少这种取代基的基准锌二氢卟酚。二氢卟酚在空间上是不拥挤的，并且在（3）a的还原位的吡咯啉环上带有（2）H，乙酰基，三异丙基甲硅烷基乙炔基（TIPS-乙炔基）上的双甲基二甲基。在13位上是H，乙酰基或TIPS-乙炔基，在10位上是（4）H或1。13-取代的二氢卟酚的合成依赖于对-TsOH·H 2。O，催化8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷（东半部分）和2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡喃（西半部分）的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，提供13-溴氯霉素。溴或TIPS-乙炔基取代的西半糖的类似使用提供了获得3-取代的二氢卟酚的途径。通过Pd偶联进一步转化3-溴，13-溴或3,13-

  DOI：

  10.1021/jo060208o

文献信息

• Furan- and Thiophene-Based Auxochromes Red-shift Chlorin Absorptions and Enable Oxidative Chlorin Polymerizations
  作者：Ruisheng Xiong、Anna-Bea Bornhof、Anna I. Arkhypchuk、Andreas Orthaber、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1002/chem.201604655

  日期：2017.3.23

  differences between the behavior of the furan‐ and the thiophene‐based auxochromes. Four regioisomeric bis‐thienylchlorins (3,10; 3,13, 3,15 and 10,15) were oxidatively electropolymerized; the chlorin monomer geometry had a profound impact on the polymerization efficiency and the electrochemical properties of the resulting material. Chemical co‐polymerization of 3,13‐bis‐thienylchlorin with 3‐hexylthiophene

  从头与五元杂环化学稳定的二氢卟酚（呋喃，噻吩，和formylfurane醛基）中选择的取代基的合成内消旋-和β-位置报告。在3-和13-位的杂环掺入移位二氢卟酚的吸收和发射红色（高达λ EM＝ 680nm），因此这些容易结合的取代基的功能类似于叶绿素中存在的辅助色素，例如甲酰基和乙烯基。光物理，理论和X射线晶体学实验表明，呋喃基和噻吩基辅助色素的行为之间存在细微但显着的差异。四个区域异构的双噻吩基二氢卟酚（3,10; 3,13，3,15和10,15）被氧化电聚合。二氢卟酚单体的几何形状对所得材料的聚合效率和电化学性能产生了深远的影响。3,13-双噻吩二氢与3-己基噻吩的化学共聚产生了有机可溶的发红光聚合物。
• Amphiphilic chlorins and bacteriochlorins in micellar environments. Molecular design, de novo synthesis, and photophysical properties
  作者：Kunche Aravindu、Olga Mass、Pothiappan Vairaprakash、Joseph W. Springer、Eunkyung Yang、Dariusz M. Niedzwiedzki、Christine Kirmaier、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c3sc51335a

  日期：——

  The incorporation of amphiphilic tetrapyrrole macrocycles in organized media is of great value for a variety of fundamental photochemical studies, yet work to date has chiefly employed porphyrins rather than chlorins or bacteriochlorins. The latter absorb strongly in the red or near-infrared spectral region, respectively. Here, eight amphiphilic macrocycles (six chlorins and two bacteriochlorins) have been designed, synthesized and characterized; the compounds differ in long wavelength absorption (610–745 nm) and peripheral substituents (type of auxochrome, hydrophobic/hydrophilic groups). A methyl pyridinium or benzoic acid substituent at the 15-position provides a polar “tail” whereas a hydrophobic group distal thereto (in the chlorins) provides a lipophilic “head” for the spontaneous incorporation in organized media. The eight (bacterio)chlorins are characterized by static and time-resolved absorption and fluorescence spectroscopy in N,N-dimethylformamide (DMF) and three micellar environments (TX-100, CTAB, and SDS) as well as ultrafast transient absorption studies in DMF. In most cases, a long-lived excited singlet state was observed [free base chlorins (Φf = 0.14–0.20; τS = 7.9–12.1 ns; Φisc = 0.5), zinc chlorins (Φf = 0.08–0.19; τS = 2.0–3.4 ns; Φisc = 0.6–0.8) and free base bacteriochlorins (Φf = 0.06–0.16; τS = 1.8–4.6 ns; Φisc = 0.4)]. In the case of bacteriochlorins, minimal medium dependence was observed whereas changing the hydrophilic group from methyl pyridinium to benzoic acid increases the fluorescence yield and excited-state lifetime by 50%. In the case of chlorins, the zinc chelate with methyl pyridinium substitution exhibits substantial environmental dependence due to interaction of the solvent with the methyl pyridinium group and the central zinc metal. Collectively, the studies provide valuable information for the design of red or near-infrared absorbing chromophores for incorporation into amphiphilic environments such as micelles, membranes, or proteins.

  在有组织介质中加入两亲性四吡咯大环对于各种基础光化学研究具有重要价值，但迄今为止的工作主要采用的是卟啉而不是氯素或细菌氯素。后者分别在红光或近红外光谱区吸收强烈。在此，我们设计、合成并鉴定了八种两亲大环（六种氯素和两种细菌氯素）；这些化合物在长波长吸收（610-745 纳米）和外围取代基（辅助色素类型、疏水/亲水基团）方面各不相同。位于 15 位的甲基吡啶或苯甲酸取代基提供了极性 "尾部"，而位于其远端（在氯素中）的疏水基团则提供了亲脂性 "头部"，以便自发地掺入有组织的介质中。通过在 N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和三种胶束环境（TX-100、CTAB 和 SDS）中进行静态和时间分辨吸收和荧光光谱分析，以及在 DMF 中进行超快瞬态吸收研究，对这八种（细菌）氯化物进行了表征。在大多数情况下，都观察到了长寿命激发单线态[游离碱基氯素（Φf = 0.14-0.20; τS = 7.9-12.1 ns; Φisc = 0.5）、锌氯素（Φf = 0.08-0.19; τS = 2.0-3.4 ns; Φisc = 0.6-0.8) 和游离碱基细菌氯化物 (Φf = 0.06-0.16; τS = 1.8-4.6 ns; Φisc = 0.4)]。对于细菌氯素，观察到的介质依赖性很小，而将亲水基团从甲基吡啶改为苯甲酸，则会使荧光产率和激发态寿命增加 50%。就氯素而言，甲基吡啶取代的锌螯合物表现出很大的环境依赖性，这是由于溶剂与甲基吡啶基团和中心金属锌相互作用的结果。总之，这些研究为设计红色或近红外吸收发色团提供了宝贵的信息，这些发色团可用于胶束、膜或蛋白质等两亲环境中。
• SYNTHESIS OF CHLORINS AND PHORBINES WITH ENHANCED RED SPECTRAL FEATURES
  申请人：Lindsey Jonathan S.

  公开号：US20090227553A1

  公开（公告）日：2009-09-10

  The present invention provides compounds of the general Formula DI: along with methods of making such compounds, formulations containing the same, and methods of using the same (e.g., in photodynamic therapy, for the production of solar cells, etc.)

  本发明提供了一般公式DI的化合物，以及制备此类化合物的方法，包含此类化合物的配方，以及使用此类化合物的方法（例如，用于光动力疗法，用于太阳能电池的生产等）。
• PORPHYRINIC COMPOUNDS FOR USE IN FLOW CYTOMETRY
  申请人：Lindsey Jonathan S.

  公开号：US20090075295A1

  公开（公告）日：2009-03-19

  The present invention provides a method of detecting (e.g., by flow cytometry) a target compound, cell or particle, wherein the target is labelled with a detectable luminescent compound. The method comprises utilizing as the detectable luminescent compound a compound comprising a porphyrinic macrocycle such as a porphyrin, chlorin, bacteriochlorin, or isobacteriochlorin. In particular embodiments, the detectable luminescent compound comprises a compound of the formula A-A′-Z-B′—B, wherein: A is a targeting group or member of a specific binding pair that specifically binds the detectable luminescent compound to the target compound, cell or particle; A′ is a linker group or covalent bond; B′ is a linker group or covalent bond; B is a water-soluble group; and Z is the porphyrinic macrocycle.

  本发明提供了一种检测目标化合物、细胞或颗粒（例如，通过流式细胞术检测）的方法，其中目标标记有可检测的发光化合物。该方法包括使用一种包含卟啉宏环（例如卟啉、叶绿素、细菌叶绿素或异细菌叶绿素）的化合物作为可检测的发光化合物。在特定实施方式中，可检测的发光化合物包括式A-A'-Z-B'-B的化合物，其中：A是一个靶向基团或特异性结合对的成员，能够将可检测的发光化合物特异性地结合到目标化合物、细胞或颗粒上；A'是一个连接基团或共价键；B'是一个连接基团或共价键；B是一个水溶性基团；而Z是卟啉宏环。
• WO2007/64842
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——