2-methyl-5-oxohexanal | 59333-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-5-oxohexanal
• 英文别名: 2-methyl-5-oxohexylaldehyde
• CAS: 59333-74-3
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: MNBADNSBGCNGGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.922±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5-oxohexanal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 triphenylmethylium hexachloroantimonate(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1RS,5SR,8RS)-3-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-5,8-dimethyl-9-oxabicyclo<3.3.1>non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  相邻基团参与路易斯酸促进的 [3 + 4] 和 [3 + 5] 环化。氧杂双环[3.n.1]烷-3-酮的合成

  摘要：

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性

  DOI：

  10.1021/ja00056a002
• 作为产物：
  描述：

  5-[(diethylmethylsilyl)oxy]-2-[1-[(diethylmethylsilyl)oxy]ethylidene]-4-methyl-4-pentenoic acid diethylmethylsilyl ester 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到2-methyl-5-oxohexanal
  参考文献：
  名称：

  羰基钴催化酯和内酯与氢硅烷和一氧化碳的反应。一种引入甲硅烷氧基亚甲基的新合成方法

  摘要：

  酯和内酯与氢硅烷和一氧化碳在 Co/sub 2/(CO)/sub 8/ 存在下的催化反应已被详细研究，重点是它们在有机合成中的效用。乙酸仲烷基酯的催化反应经过一氧化碳的完全结合，得到（甲硅烷氧基亚甲基）烷烃（烯醇甲硅烷基醚）。仲烷基酯类型的内酯类似地反应。甲硅烷氧基甲基化产物转化为醛。乙酸伯烷基酯以非选择性方式产生多种产物。在叔烷基酯的情况下，除了桥头烷基乙酸酯外，没有发生一氧化碳的掺入。已经提出了催化反应的机理，以及羰基硅钴的重要性，R/sub 3/SiCO(CO)/sub 4/，作为已提出的关键催化剂种类。R/sub 3/SiCo(CO)/sub 4/ 中的硅对酯中氧原子的高亲和力被认为是形成作为中间体的烷基羰基钴的驱动力。这一步说明了一种形成碳-过渡金属键的新方法。

  DOI：

  10.1021/ja00283a035

文献信息

• Hydrogen Bonding as a Construction Element for Bidentate Donor Ligands in Homogeneous Catalysis:  Regioselective Hydroformylation of Terminal Alkenes
  作者：Bernhard Breit、Wolfgang Seiche

  DOI：10.1021/ja0348997

  日期：2003.6.1

  bidentate ligands for homogeneous metal complex catalysis is described. The concept relies on the self-assembly of monodentate ligands through hydrogen bonding. As a prototype of such systems, 6-diphenylphosphanyl-2-pyridone (6-DPPon) was shown to form a chelate in the coordination sphere of a transition metal center through unusual pyridone/hydroxypyridine hydrogen bonding (X-ray). This hydrogen bonding

  描述了构建用于均相金属配合物催化的双齿配体的新概念。该概念依赖于单齿配体通过氢键的自组装。作为此类系统的原型，6-二苯基膦酰基-2-吡啶酮 (6-DPPon) 显示通过不寻常的吡啶酮/羟基吡啶氢键 (X 射线) 在过渡金属中心的配位球中形成螯合物。正如末端烯烃的高度区域选择性加氢甲酰化所证明的那样，这种氢键在催化反应中保持完整。观察到的区域选择性和反应性将 6-DPPon/铑体系列为末端烯烃 n-选择性加氢甲酰化最活跃和区域选择性的催化剂。
• Formation of Acetals under Rhodium-Catalyzed Hydroformylation Conditions in Alcohols
  作者：Olivier Diebolt、Clément Cruzeuil、Christian Müller、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/adsc.201100707

  日期：2012.3

  Hydroformylation of terminal alkenes in alcohol solvents leads to the selective formation of the corresponding acetals. The Xantphos ligand gave the best results as well as acetal selectivities higher than 99% and linear/branched ratios of up to 52 were obtained. The scope of the reaction was studied. Acetals were found to be unreactive under hydroaminomethylation conditions.

  在醇溶剂中末端烯烃的加氢甲酰化导致相应缩醛的选择性形成。Xantphos配体提供了最佳结果，乙缩醛选择性高于99％，线性/支化比高达52。研究了反应范围。发现缩醛在氢氨甲基化条件下不反应。
• CARBAZOLE-CONTAINING AMIDES, CARBAMATES, AND UREAS AS CRYPTOCHROME MODULATORS
  申请人：ReSet Therapeutics, Inc.

  公开号：US20150284362A1

  公开（公告）日：2015-10-08

  The subject matter herein is directed to carbazole-containing amide, carbamate, and urea derivatives and pharmaceutically acceptable salts or hydrates thereof of structural formula I wherein the variable R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , A, D, E, G, J, L, M, Q, a, and b are accordingly described. Also provided are pharmaceutical compositions containing the compounds of formula I to treat a Cry-mediated disease or disorder, such as diabetes, complications associated with diabetes, Cushing's syndrome, NASH, NAFLD, asthma, and COPD.

  本文涉及含有咔唑基的酰胺、碳酸酯和脲衍生物，以及其结构式I中的药用可接受盐或水合物，其中变量R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、D、E、G、J、L、M、Q、a和b分别描述。还提供了含有式I化合物的药物组合物，用于治疗Cry介导的疾病或紊乱，如糖尿病、与糖尿病相关的并发症、库欣综合征、NASH、NAFLD、哮喘和COPD。
• Bidentate Ligands by Self-Assembly through Hydrogen Bonding: A General Room Temperature/Ambient Pressure Regioselective Hydroformylation of Terminal Alkenes
  作者：Wolfgang Seiche、Alexander Schuschkowski、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/adsc.200505174

  日期：2005.10

  room temperature/ambient pressure regioselective hydroformylation of terminal alkenes with low catalyst loadings in good activity. The generality of this catalyst under these conditions was demonstrated for a wide range of structurally diverse alkenes equipped with many important functional groups. Thus, this practical and highly selective hydroformylation protocol, which omits the need for special pressure

  6-DPPon（1）/铑催化剂首次使具有低催化剂负载量且活性良好的末端烯烃在室温/环境压力下进行区域选择性加氢甲酰化。在各种条件下配备许多重要官能团的结构多样的烯烃证明了该催化剂在这些条件下的通用性。因此，这种实用且高度选择性的加氢甲酰化方案无需特殊的压力设备，应在有机合成中得到广泛的应用。
• Ketone-directed peracid epoxidation of cyclic alkenes
  作者：Alan Armstrong、Paul A. Barsanti、Paul A. Clarke、Anthony Wood

  DOI：10.1039/p19960001373

  日期：——

  Ketone carbonyl groups are shown to direct the peracid epoxidation of cyclic alkenes with greater selectivity than that displayed by esters. An 18O labelling study is used to show that a dioxirane intermediate is not involved in these reactions.

  已显示出羰基羰基以比酯所显示的更大的选择性来指导环状烯烃的过酸环氧化。一个18 ö标记研究来显示中间双环氧乙烷不参与这些反应。