Hydrogen−Deuterium Exchange Studies in Platinum(II) Complexes of 1-Methylimidazole<sup>1</sup>
作者:Omoshile Clement、Aleksander W. Roszak、Erwin Buncel
DOI:10.1021/ja951615c
日期:1996.1.1
(5), and [Pt(MeIm)4](ClO4)2 (6) revealed that Pt(II) enhances C(2)−H exchange in the coordinated 1-methylimidazole (MeIm) by ca. 102 to 103, relative to the neutral substrate. However, it is ca. 104−105 times less effective compared to H+ and CH3+. In complex 5, C(5)−H exchange is ca. 6 times faster than C(4)−H exchange, in contrast with expectations based on an inductive/field effect by Pt(II). The observation
在 D2O/NaOD 溶液中,在 60 °C 下,通过 1H NMR 光谱对 Pt(II)-1-甲基咪唑配合物中的氢-氘 (H/D) 交换进行了动力学研究。在咪唑部分的 C(2)-H、C(4)-H 和 C(5)-H 处观察到同位素交换。顺式-[Pt(NH3)2(MeIm)2]Cl2 (3), trans-[Pt(NH3)2(MeIm)2]Cl2 (4), [Pt( en)(MeIm)2]Cl2 (5) 和 [Pt(MeIm)4](ClO4)2 (6) 表明 Pt(II) 增强了配位的 1-甲基咪唑 (MeIm) 中的 C(2)-H 交换约 102至103,相对于中性基板。然而,它是ca。与 H+ 和 CH3+ 相比,效率低 104-105 倍。在复合物 5 中,C(5)-H 交换约为。与基于 Pt(II) 的感应/场效应的预期相比,比 C(4)-H 交换快 6 倍。观察相对反应顺序,