(2S,4R)-2,4-dimethyl-1-hexanol | 139684-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2S,4R)-2,4-dimethyl-1-hexanol
• 英文别名: (2s,4r)-2,4-Dimethylhexan-1-ol
• CAS: 139684-73-4
• 化学式: C₈H₁₈O
• 分子量: 130.23
• InChiKey: GDRBQWCGBCJTLB-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.819±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-2,4-dimethyl-1-hexanol 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E,6S,8R)-4,6,8-trimethyldec-4-en-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  Studies of novel cyclitols. A synthesis of 3′O,4′O-dimethylfuniculosin

  摘要：

  A synthesis of funiculosin dimethyl ether (2) is described. Methodologies for an asymmetric conjugate addition to establish the 1,3-anti dimethyl array, stereocontrolled formation of the Z,E-bis-allylic C-11 alcohol, and interception of a reactive pyridinone methide are examined. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01496-9
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol 在 Rh/Al₂O₃ 四丁基氟化铵 、 氢气 、 N,N'-硫羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2S,4R)-2,4-dimethyl-1-hexanol
  参考文献：
  名称：

  Studies of novel cyclitols. A synthesis of 3′O,4′O-dimethylfuniculosin

  摘要：

  A synthesis of funiculosin dimethyl ether (2) is described. Methodologies for an asymmetric conjugate addition to establish the 1,3-anti dimethyl array, stereocontrolled formation of the Z,E-bis-allylic C-11 alcohol, and interception of a reactive pyridinone methide are examined. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01496-9

文献信息

• Prediction and Determination of the Stereochemistry of the 1,3,5-Trimethyl-Substituted Alkyl Chain in Verucopeptin, a Microbial Metabolite
  作者：Aya Yoshimura、Shinji Kishimoto、Shinichi Nishimura、Saori Otsuka、Yuki Sakai、Akira Hattori、Hideaki Kakeya

  DOI：10.1021/jo500906v

  日期：2014.8.1

  relative stereochemistry of 1,3-dimethyl substitution in alkyl chains, a simple approach based on 1H NMR data was recently proposed; Δδ values of methylene protons located between methyl-substituted methine carbons can be diagnostic for predicting it. Here we applied this empirical “geminal proton rule” to verucopeptin, a lipopeptide from Streptomyces sp. To determine the absolute stereochemistry of the

  为了预测烷基链中1，3-二甲基取代的相对立体化学，最近提出了一种基于1 H NMR数据的简单方法。位于甲基取代的次甲基碳之间的亚甲基质子的Δδ值可以用来预测。在这里，我们将这种经验性的“基因组质子规则”应用于链霉菌属的脂肽Verucopeptin 。为了确定维鲁肽中1,3,5-三甲基取代的烷基链的绝对立体化学，我们通过氧化裂解将相应的烷基链转化为羧酸。双子质子规则清楚地预测了相对立体化学为31 S *，33 S *，35 R*。通过合成四种可能的非对映异构体并比较其NMR光谱，可以肯定地证实了这一预测。此外，我们使用报道的化合物和我们合成的化合物重新研究了双子质子规则。我们的结果强烈表明，该规则是可靠的，至少对于预测2，4-二甲基化和2,4,6-三甲基化脂肪酸的立体化学而言。
• Approach toward the Total Synthesis of Orevactaene. 2. Convergent and Stereoselective Synthesis of the C18−C31 Domain of Orevactaene. Evidence for the Relative Configuration of the Side Chain
  作者：Michael G. Organ、Yaroslav V. Bilokin、Svetoslav Bratovanov

  DOI：10.1021/jo0201777

  日期：2002.7.1

  synthesis of four diastereomeric hydrophobic tails (C22-C29) of the molecule with two stereogenic centers at C23 and C25; (ii) the synthesis of three stereodefined trisubstituted olefins 37, 38, and 43 using palladium(0)-catalyzed hydrometalation and metallometalation; and (iii) the convergent assembly of the aforementioned sections by a 'one-pot' lithium/halogen exchange, boron/lithium exchange, borate ester

  报道了以对映选择性和会聚方式合成前内酯（1）的C18-C31亚基。结构中的四个手性中心（即碳23、25、32和33）具有未知构型；因此，已经设计出一种模块化的方法，通过三取代的烯烃模板将结构的两个含立体中心的末端连接在一起，最终产生靶的所有可能的非对映异构体。该方法成功的关键包括：（i）有效合成分子的四个非对映体疏水尾（C22-C29），在C23和C25处有两个立体异构中心；（ii）使用钯（0）催化的加氢金属化和金属金属化合成三种立体定义的三取代的烯烃37、38和43；（iii）通过“一锅法”将上述各部分融合在一起 锂/卤素交换，硼/锂交换，硼酸酯皂化和Suzuki交叉偶联，然后进行氧化脱保护。该序列以良好的产率提供了作为单一异构体的所需醛49和50。来自文献和当前工作的已汇编光谱数据提供了证据，表明，内六碳六烯侧链中甲基的相对构型可能是1,3-syn，这将在总合成完成后得到证实。这些结果
• A Unified Approach for the Stereoselective Total Synthesis of Pyridone Alkaloids and Their Neuritogenic Activity
  作者：Henning Jacob Jessen、Andreas Schumacher、Travis Shaw、Andreas Pfaltz、Karl Gademann

  DOI：10.1002/anie.201007671

  日期：2011.4.26

  neurite outgrowth might constitute a valuable approach for the non‐invasive medical treatment of neurodegenerative diseases. With the aid of a bifunctional building block, the total syntheses of a group of pyridone polyenes originally produced by entomopathogenic fungi was achieved (see picture). All of these natural products displayed neuritogenic activity in the PC‐12 cell line.

  随机性：诱导神经突生长的化合物的开发可能是神经退行性疾病的非侵入性医学治疗的一种有价值的方法。借助双功能构件，可以实现原本由病原性真菌产生的一组吡啶酮多烯的全部合成（见图）。所有这些天然产物在PC-12细胞系中均显示出神经生成活性。
• Chiral dienolate chemistry in remote asymmetric induction: the allylation / cope rearrangement sequence leading to γ-chiral α, β-unsaturated acid derivatives
  作者：Katsuhiko Tomooka、Atsushi Nagasawa、Shih-Yi Wei、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02077-1

  日期：1996.12

  allylation of the dienolate derived from the chiral α, β- or β, γ-unsaturated imidefollowed by the Cope rearrangement is shown to effect the net remote asymmetric induction to create a new chirality of either configuration at the γ-position in high % de. The utility of this approach is shown in the asymmetric synthesis of the C6 side chain of Zaragozic acid A.

  由Cope重排引起的手性α，β或β，γ-不饱和imidefolol衍生的二烯酸酯的烯丙基化显示出有效的远程不对称诱导作用，从而在高％de时在γ位置产生了任一构型的新手性。Zaragozic acid A的C6侧链的不对称合成显示了该方法的实用性。
• Convergent synthesis of tetrahydropyranyl side chain of verucopeptin, an antitumor antibiotic active against multidrug-resistant cancers
  作者：Yuanjun Sun、Wenhao Tang、Huxin Ni、Mei Wang、Bin Huang、Ya-Qiu Long

  DOI：10.1039/d2cc04529j

  日期：——

  A concise synthesis of the tetrahydropyranyl side chain of verucopeptin, an antitumor antibiotic cyclodepsipeptide efficacious against MDR cancers in vivo, is achieved using 12 steps in the longest linear sequence and 21 total steps, in which Julia–Kocienski olefination for the segments coupling, asymmetric hydroxylation as well as stereoselective synthesis of stable tetrahydropyran ring from a D-isoascorbic

  verucopeptin 的四氢吡喃基侧链的简明合成，一种抗肿瘤抗生素 cyclodepsipeptide，对体内MDR 癌症有效，使用最长线性序列中的 12 个步骤和总共 21 个步骤实现，其中 Julia-Kocienski 烯化用于链段偶联，不对称羟基化以及从D-异抗坏血酸衍生物立体选择性合成稳定的四氢吡喃环是关键步骤。这种收敛的合成策略使 verucopeptin 的结构修饰和机制研究能够用于其临床应用。