5-[溴(二氟)甲基]-3-苯基-1,2,4-恶二唑 | 212311-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 5-[溴(二氟)甲基]-3-苯基-1,2,4-恶二唑
• 英文名称: 5-(bromodifluoromethyl)-3-phenyl-1,2,4-oxadiazole
• 英文别名: 1,2,4-Oxadiazole, 5-(bromodifluoromethyl)-3-phenyl-；5-[bromo(difluoro)methyl]-3-phenyl-1,2,4-oxadiazole
• CAS: 212311-55-2
• 化学式: C₉H₅BrF₂N₂O
• 分子量: 275.052
• InChiKey: XLFVSDJQNYMMMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.664±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  38.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[溴(二氟)甲基]-3-苯基-1,2,4-恶二唑 在 mercury dichloride 、 锌 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到5-(difluoroiodomethyl)-3-phenyl-1,2,4-oxadiazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Difluoromethylene-Containing 1,2,4-Oxadiazole Compounds via the Reaction of 5-(Difluoroiodomethyl)-3-phenyl-1,2,4-oxadiazole with Unsaturated Compounds Initiated by Sodium Dithionite

  摘要：

  5-(二氟碘甲基)-3-苯基-1,2,4-恶二唑，由 5-(溴二氟甲基)-3-苯基-1,2,4-恶二唑的相应锌试剂碘化合成，与各种不饱和化合物，如烯、炔、戊-4-烯-1-醇和戊-4-烯酸反应、在二亚硫酸钠和碳酸氢钠的存在下，在乙腈水溶液中于常温下反应，得到各种二氟甲基化的含 1,2,4-恶二唑的化合物，包括δ-丁内酯和四氢呋喃，收率适中。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983705
• 作为产物：
  描述：

  苯甲腈 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydroxide 、 盐酸羟胺 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 5-[溴(二氟)甲基]-3-苯基-1,2,4-恶二唑
  参考文献：
  名称：

  2-（溴二氟甲基）苯并恶唑和5-（溴二氟甲基）-1,2,4-恶二唑的合成

  摘要：

  报道了CF 2 Br-取代的杂环的简便合成。2-（溴二氟甲基）苯并唑（制备2）在两个步骤中由2-氨基苯酚（的反应达到3）与CF 2 BrCO 2的Et，得到酰胺（4），接着环化4与PPA，得到2。5-（溴二氟甲基）-1，2，4-恶二唑（6a–c）是通过mid胺肟（5a–c）与CF 2 BrCO 2 Et一步反应制备的。这些CF 2在正在进行的具有CF 2取代的HIV逆转录酶抑制剂的合成研究中，Br-取代的杂环是中间体。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(99)00007-x

文献信息

• Copper-Catalyzed C–H Difluoroalkylations and Perfluoroalkylations of Alkenes and (Hetero)arenes
  作者：Xiaoyang Wang、Shuang Zhao、Jing Liu、Dingsheng Zhu、Minjie Guo、Xiangyang Tang、Guangwei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01712

  日期：2017.8.18

  A general and facile synthetic method for C(sp2)–H difluoroalkylations and perfluoroalkylations of alkenes and (hetero)arenes with commercially available fluoroalkyl halides has been developed with a copper-amine catalyst system. This method is characterized by high yields, mild reaction conditions, low-cost catalyst, broad substrate scope, and excellent functional group compatibility, therefore providing

  已经开发了一种使用铜胺催化剂体系开发的用于烯烃和（杂）芳烃的C（sp 2）-H二氟烷基化和全氟烷基化的通用且简便的合成方法。该方法的特征在于高收率，温和的反应条件，低成本的催化剂，广泛的底物范围和优异的官能团相容性，因此为各种二氟烷基和全氟烷基取代的烯烃和（杂）芳烃提供了方便的合成策略。
• Carbonylation of Difluoroalkyl Bromides Catalyzed by Palladium
  作者：Hai-Yang Zhao、Zhang Feng、Zhiji Luo、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201605380

  日期：2016.8.22

  Although important progress has been made in the fluoroalkylation reactions, the transition‐metal‐catalyzed carbonylative fluoroalkylation reaction remains challenging so far. Herein, we report the first example of a Pd‐catalyzed carbonylation of difluoroalkyl bromides with (hetero)arylboronic acids under one atmosphere pressure of CO. The reaction can also be extended to the aryl potassium trifluoroborate

  尽管在氟代烷基化反应方面已取得重要进展，但到目前为止，过渡金属催化的羰基化氟代烷基化反应仍然具有挑战性。在本文中，我们报道了在一个大气压的CO下用（杂）芳基硼酸进行Pd催化的二氟烷基溴化物羰基化的第一个例子。反应还可以扩展到芳基三氟硼酸钾盐。该协议的优点是合成简便，广泛的底物范围和出色的官能团相容性。所得的二氟烷基酮可用作合成各种有用的氟化化合物的通用结构单元。
• Kinetically Controlled Radical Addition/Elimination Cascade: From Alkynyl Aziridine to Fluorinated Allenes
  作者：Tingting Song、Lei Zhu、Haoyu Li、Chen-Ho Tung、Yu Lan、Zhenghu Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00622

  日期：2020.3.20

  A kinetically controlled radical addition/elimination reaction generating fluorinated allenes was developed. This strategy offers a route to a facile synthesis of diverse trifluoromethyl, difluoromethylene, and perfluoroalkyl functionalized allenes from readily available fluoroalkyl halides and alkynyl aziridines under visible-light irradiation. Density functional theory calculation of this radical

  开发了动力学控制的自由基加成/消除反应，该反应产生了氟化烯。该策略提供了在可见光照射下从容易获得的氟代烷基卤化物和炔基氮丙啶类化合物轻松合成各种三氟甲基，二氟亚甲基和全氟烷基官能化的烯基的途径。该自由基时钟类型反应的密度泛函理论计算显示，动力学控制的CN键断裂可克服热力学控制的CC键断裂。
• Merging Gold/Copper Catalysis and Copper/Photoredox Catalysis: An Approach to Alkyl Oxazoles from <i>N</i>-Propargylamides
  作者：Yantao Liu、Keyong Zhu、Yuting Kong、Xiao Li、Jie Cui、Yifan Xia、Jingjing Zhao、Shaofeng Duan、Pan Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02668

  日期：2021.12.17

  through merging gold/copper catalysis and copper/photoredox catalysis. Various alkyl oxazoles are synthesized from N-propargylamides with alkyl halides in good to excellent yields with wide functional-group compatibility under blue-light irradiation. Significantly, a copper catalyst plays a dual role in this transformation: as a powerful cocatalyst to accelerate protodeauration of vinyl gold intermediates

  在这里，我们报告了一种通过合并金/铜催化和铜/光氧化还原催化的温和高效的烷基恶唑方法。各种烷基恶唑是由N-炔丙基酰胺与烷基卤化物合成的，在蓝光照射下具有良好至优异的收率和广泛的官能团相容性。重要的是，铜催化剂在这种转变中发挥着双重作用：作为一种强大的助催化剂，可加速乙烯基金中间体的原型脱氧并改善光氧化还原催化。
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed Formal [5 + 1] Cycloaddition of <i>N</i>-Tosyl Vinylaziridines with Difluoroalkyl Halides
  作者：Yantao Liu、Wen Luo、Zhenjie Wang、Yuxin Zhao、Jingjing Zhao、Xuejun Xu、Chaojie Wang、Pan Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03718

  日期：2020.12.18

  photoredox-catalyzed formal [5 + 1] cycloaddition of N-tosyl vinylaziridines with difluoroalkyl halides as unique C1 synthons was developed. The procedure provides an efficient and practical method to synthesize diverse pyridines in moderate to good yields. The reaction underwent a radical-initiated kinetically controlled ring-opening of vinylaziridines and involved a key α,β-unsaturated imine intermediate

  开发了可见光的光氧化还原催化的N-甲苯磺酰基乙烯基氮丙啶与二氟烷基卤化物的正式[5 +1]环加成反应，作为独特的C1合成子。该方法提供了一种有效且实用的方法，以中等至良好的产率合成各种吡啶。该反应经历了乙烯基氮丙啶的自由基引发的动力学控制的开环，并涉及关键的α，β-不饱和亚胺中间体，随后进行E 2消除，6π电环化和脱氟芳构化。