10-Hydroperoxy-Δ^1,9-octalin | 57479-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 10-Hydroperoxy-Δ^1,9-octalin
• 英文别名: 4a-hydroperoxy-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-naphthalene
• CAS: 57479-38-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: QBOMAEMGKAFADN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60 °C
• 沸点：
  290.2±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-Hydroperoxy-Δ^1,9-octalin 在 cesium hydroxide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 烯丙基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-azulen-4-one
  参考文献：
  名称：

  Selectivity in Lewis acid-mediated fragmentations of peroxides and ozonides: application to the synthesis of alkenes, homoallyl ethers, and 1,2-dioxolanes †

  摘要：

  二烷基过氧化物和臭氧化物的断裂强烈受到路易斯酸选择的影响。TiCl4促进叔过氧化物的C-O离子化（SN1反应），而SnCl4和BF3·OEt2促进O-O异裂（Hock反应）。阳离子中间体被烯丙基三甲基硅烷捕获，得到烯丙基化的烷烃和同烯丙基醚。在缺少亲核试剂的情况下，臭氧化物（1,2,4-三氧杂环戊烷）不可避免地发生O-O异裂。然而，烯丙基三甲基硅烷和SnCl4的组合导致通过捕获SN1离子化产生的中等体形成1,2-二氧杂环戊烷。

  DOI：

  10.1039/b001391i
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘 在 1,3-二碘-5,5-二甲基海因 、 hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 10-Hydroperoxy-Δ^1,9-octalin
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Thermolysis of Some 1,2-Dioxetanes

  摘要：

  2-甲基-2-丁烯和乙基环己烯的溴过氧化氢在冷甲醇碱的处理下产生了三甲基-和4-甲基-3,3-戊亚甲基-1,2-二噁烷，3和8。在这些条件下，2,3-二甲基-2-丁烯A、1,2-二甲基环己烯B和Δ9,10-辛烯C的溴-和碘过氧化氢迅速转化为相应的烯丙基过氧化物。在氯化亚甲基中银离子与A的溴-和碘过氧化氢以及B和C的碘过氧化氢之间的反应产生相应的二噁烷，收率为20-30%：四甲基-1,2-二噁烷11，3,4-二甲基-3,4-丁烷-1,2-二噁烷15和3,4:3,4-二丁烷-1,2-二噁烷23。大约50%的相应烯丙基过氧化物也形成了，以及来自适当卤过氧化物的缩水甘油酮，约15%，1-乙酰-1-甲基环戊烷，约20%，和Δ9,10-辛烯，约1%。所有二噁烷都是黄色的，热解只产生羰基裂解产物，并且具有发光性。用亚硫酸氢根离子还原3产生了三甲氧杂环丙烷，用碘化物离子还原产生了2-甲基-2,3-丁二醇。用氢化铝锂在-78°下还原8、11、15和23产生了相应二醇的良好产率。对11的三苯基膦处理产生了四甲氧杂环丙烷，对15的处理产生了2-亚甲基-1-甲基环己醇和2,3-二甲基环己烯-3-醇的1:3比例，对23的处理产生了10-羟基-Δ1,9-辛烯。二噁烷热解的活化参数为（二噁烷，Ea，kcal/mol，ΔS+，e.u.）3，23.5 ± 0.5，-5 ± 2；11，25.8 ± 0.5，-2 ± 2；15，25.7 ± 0.7，2 ± 2；23，22.7 ± 0.9，-3 ± 3。

  DOI：

  10.1139/v75-154

文献信息

• Preparation and Thermolysis of Some 1,2-Dioxetanes
  作者：Karl R. Kopecky、John E. Filby、Cedric Mumford、Peter A. Lockwood、Jan-Yih Ding

  DOI：10.1139/v75-154

  日期：1975.4.15

  Treatment of the bromohydroperoxides of 2-methyl-2-butene and ethylidenecyclohexane with cold methanolic base produces trimethyl- and 4-methyl-3,3-pentamethylene-1,2-dioxetane, 3 and 8. Under these conditions the bromo- and iodohydroperoxides of 2,3-dimethyl-2-butene A, 1,2-dimethylcyclohexene B, and Δ^9,10-octalin C are converted rapidly to the corresponding allylic hydroperoxides. The reaction in methylene chloride between silver ion and the bromo-and iodohydroperoxides of A and the iodohydroperoxides of B and C produces the corresponding dioxetanes in 20–30% yield: tetramethyl-1,2-dioxetane 11, 3,4-dimethyl-3,4-butano-1,2-dioxetane 15, and 3,4:3,4-dibutano-1,2-dioxetane 23. About 50% of the corresponding allylic hydroperoxides also are formed as are pinacolone, ∼15%, 1-acetyl-1-methylcyclopentane, ∼20%, and Δ^9,10-octalin, ∼1%, from the appropriate halohydroperoxides.All the dioxetanes are yellow, thermolyze to give only carbonyl cleavage products, and are luminescent. Reduction of 3 with bisulfite ion produced trimethyloxacyclopropane and with iodide ion 2-methyl-2,3-butanediol. Reduction of 8, 11, 15, and 23 with lithium aluminum hydride at −78° gave good yields of the corresponding diols. Treatment with triphenylphosphine of 11 gave tetramethyloxacyclopropane, of 15, a 1:3 ratio of 2-methylene-1-methylcyclohexanol and 2,3-dimethylcyclohexen-3-ol, and of 23, 10-hydroxy- Δ^1,9-octalin.Activation parameters for thermolysis of the dioxetanes are (dioxetane, E_a, kcal/mol, ΔS⁺, e.u.) 3, 23.5 ± 0.5, −5 ± 2; 11, 25.8 ± 0.5, −2 ± 2; 15, 25.7 ± 0.7, 2 ± 2; 23, 22.7 ± 0.9, −3 ± 3.

  2-甲基-2-丁烯和乙基环己烯的溴过氧化氢在冷甲醇碱的处理下产生了三甲基-和4-甲基-3,3-戊亚甲基-1,2-二噁烷，3和8。在这些条件下，2,3-二甲基-2-丁烯A、1,2-二甲基环己烯B和Δ9,10-辛烯C的溴-和碘过氧化氢迅速转化为相应的烯丙基过氧化物。在氯化亚甲基中银离子与A的溴-和碘过氧化氢以及B和C的碘过氧化氢之间的反应产生相应的二噁烷，收率为20-30%：四甲基-1,2-二噁烷11，3,4-二甲基-3,4-丁烷-1,2-二噁烷15和3,4:3,4-二丁烷-1,2-二噁烷23。大约50%的相应烯丙基过氧化物也形成了，以及来自适当卤过氧化物的缩水甘油酮，约15%，1-乙酰-1-甲基环戊烷，约20%，和Δ9,10-辛烯，约1%。所有二噁烷都是黄色的，热解只产生羰基裂解产物，并且具有发光性。用亚硫酸氢根离子还原3产生了三甲氧杂环丙烷，用碘化物离子还原产生了2-甲基-2,3-丁二醇。用氢化铝锂在-78°下还原8、11、15和23产生了相应二醇的良好产率。对11的三苯基膦处理产生了四甲氧杂环丙烷，对15的处理产生了2-亚甲基-1-甲基环己醇和2,3-二甲基环己烯-3-醇的1:3比例，对23的处理产生了10-羟基-Δ1,9-辛烯。二噁烷热解的活化参数为（二噁烷，Ea，kcal/mol，ΔS+，e.u.）3，23.5 ± 0.5，-5 ± 2；11，25.8 ± 0.5，-2 ± 2；15，25.7 ± 0.7，2 ± 2；23，22.7 ± 0.9，-3 ± 3。
• Regioselective radical cyclization initiated by the reaction of allylic hydroperoxides with iron(II) sulfate
  作者：Araki Masuyama、Tomohiro Sugawara、Masatomo Nojima、Kevin J McCullough

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01522-3

  日期：2003.1

  FeSO4/CuCl2 yielded 1-(1-chlorocyclohexyl)ethanone as the major product consistent with 6-endo-trig cyclization of the intermediate 5-acetylhex-5-enyl radical. This strategy was extended to the ring enlargement of a series of 1-isopropenylcycloalkyl hydroperoxides. Regioselective 7- or 8-endo-trig cyclization reactions could be achieved by treatment of the corresponding cyclopentyl or cyclohexyl hydroperoxides

  与硫酸亚铁的混合物1-甲基-2-亚甲基-1-环己基氢过氧化物的治疗4 /的CuCl 2，得到1-（1-氯环）乙酮，与6-一致主要产物内切- trig的中间体5- acetylhex的环化-5-烯基。该策略扩展到一系列1-异丙烯基环烷基氢过氧化物的扩环。区域选择性7-或8-内切- trig的环化反应可通过处理相应的环戊基或环己基氢过氧化物的用任一个的FeSO的混合物来实现4 /的CuCl 2或的FeSO 4只。取代基对8-效率的影响远藤- trig的环化过程中还探讨。
• Use of hydroperoxides as regulators in polymerizations
  申请人：——

  公开号：US20020137882A1

  公开（公告）日：2002-09-26

  The invention provides for the use of non-copolymerizable hydroperoxides of the formula R—O—O—H as regulators in the free-radically initiated polymerization of ethylenically unsaturated monomers, where R is H, a C 1 -C 18 -alkyl radical, a C 7 -C 22 -aralkyl radical or a saturated or unsaturated carbocyclic or heterocyclic ring having from 3 to 18 carbon atoms, and may be substituted or unsubstituted.

  本发明提供了使用式为R—O—O—H的不可共聚的过氧化氢作为乙烯基不饱和单体自由基引发聚合的调节剂，其中R为H、C1-C18烷基、C7-C22-芳基烷基或具有3至18个碳原子的饱和或不饱和碳环或杂环，可以是取代或未取代的。
• Verwendung von Hydroperoxiden als Regler bei Polymerisationen
  申请人：Wacker Polymer Systems GmbH & Co. KG

  公开号：EP1229051A1

  公开（公告）日：2002-08-07

  Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von nicht copolymerisierbaren Hydroperoxiden der allgemeinen Formel R-O-O-H als Regler bei der radikalisch initiierten Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei R die Bedeutung H, C1-C18-Alkylrest, C7-C22-Aralkylrest und gesättigte und ungesättigte carbocyclische und heterocyclische Ringe mit 3 bis 18 C-Atomen haben kann, und gegebenenfalls substituiert sein kann.

  本发明的主题是使用通式为 R-O-O-H 的不可聚合氢过氧化物作为乙烯基不饱和单体自由基引发聚合反应的调节剂，其中 R 的含义可以是 H、C1-C18-烷基、C7-C22-芳烷基以及具有 3 至 18 个 C 原子的饱和和不饱和碳环和杂环，并且可以选择性地被取代。
• Approaches to Stereoselective Dioxygenation of Alkenes:  Chiral Phosphite Ozonides
  作者：Patrick H. Dussault、Kevin R. Woller

  DOI：10.1021/jo961564h

  日期：1997.3.1