(S)-1,6-dioxaspiro<4.5>decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1,6-dioxaspiro<4.5>decane
• 英文别名: (5R)-1,10-dioxaspiro[4.5]decane
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: HZWQUQZFYLDNPC-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (5S,10R,R_S)-10-(p-tolyl)sulfinyl-1,6-dioxaspiro<4.5>decane 在 Raney Ni (W-2) sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以79.6%的产率得到(S)-1,6-dioxaspiro<4.5>decane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on spiroketal natural products. III. Enantioselective synthesis of 1,6-dioxaspiro(4.5)decane compounds.

  摘要：

  成功合成了1, 6-二氧杂螺[4.5]十烷（1）的两个对映体以及2-甲基-1, 6-二氧杂螺[4.5]十烷（昆虫信息素）（9）的所有四个立体异构体，关键步骤是一种由硫酰手性诱导的不对称五元环环化反应。由光学活性的硫氧化物（2）制备的醇（6），与氢化钾反应生成螺酮（7），该物质在酸的作用下转化为异构体（8）。这些化合物的还原脱硫反应分别生成R-1和S-1。酮（10），同样由2制备，经过二异丁基铝氢化物（DIBAL）或DIBAL-ZnCl2还原，分别选择性地得到15a或15b。碱催化的环化反应生成21a和21b，在酸性条件下可以转化为22a和22b。通过去除手性辅佐基，这四个异构体（21a、21b、22a和22b）有效地转化为9a、9b、9c和9d。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.4785

文献信息

• Asymmetric spiroacetalization catalysed by confined Brønsted acids
  作者：Ilija Čorić、Benjamin List

  DOI：10.1038/nature10932

  日期：2012.3

  the design and synthesis of confined Brønsted acids based on a C2-symmetric imidodiphosphoric acid motif, enabling a catalytic enantioselective spiroacetalization reaction. These rationally constructed Brønsted acids possess an extremely sterically demanding chiral microenvironment, with a single catalytically relevant and geometrically constrained bifunctional active site. Our catalyst design is expected

  缩醛是分子亚结构，在同一碳原子上包含两个氧碳单键，用于细胞中构建碳水化合物和许多其他分子。一个独特的亚组是螺缩醛，即连接两个环的缩醛，它们存在于广泛的生物活性化合物中，包括小昆虫信息素和更复杂的大环。尽管有许多方法可以催化不对称形成其他常见的立体中心，但很少有专门针对手性缩醛中心的方法，而没有针对螺缩醛的方法。在这里，我们报告了基于 C2 对称亚氨基二磷酸基序的受限布朗斯台德酸的设计和合成，从而实现了催化对映选择性螺缩醛化反应。这些合理构建的布朗斯台德酸具有空间要求极高的手性微环境，具有单一的催化相关和几何受限的双功能活性位点。我们的催化剂设计有望在涉及小且结构或功能无偏底物的催化不对称反应中具有广泛用途。
• Stereoselective synthesis of all isomers of 2-methyl-1,6-diaxaspiro[4.5]decane (insect pheromone) using a chiral sulfoxide auxiliary
  作者：Chuzo Iwata、Yasunori Moritani、Kenji Sugiyama、Masahiro Fujita、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96094-5

  日期：1987.1
• IWATA, CHUZO;MORITANI, YASUNORI;SUGIYAMA, KENJI;IZAKI, HITOSHI;KUROKI, TO+, CHEM. AND PHARM. BULL., 36,(1988) N2, C. 4785-4793
  作者：IWATA, CHUZO、MORITANI, YASUNORI、SUGIYAMA, KENJI、IZAKI, HITOSHI、KUROKI, TO+

  DOI：——

  日期：——
• IWATA, CHUZO;MORITANI, YASUNORI;SUGIYAMA, KENJI;FUJITA, MASAHIRO;IMANISHI+, TETRAHEDRON LETT.,(1987) N 20, 2255-2258
  作者：IWATA, CHUZO、MORITANI, YASUNORI、SUGIYAMA, KENJI、FUJITA, MASAHIRO、IMANISHI+

  DOI：——

  日期：——