(Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-en-1-ol | 72681-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-en-1-ol
• CAS: 72681-02-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: RWYNOPXFCUWVIZ-LUAWRHEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-en-1-ol 在 [RuCl2(benzene)]2 氢气 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 23.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 反应 54.0h， 生成 (R)-3-methyl-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric catalysis in fragrance chemistry: a new synthetic approach to enantiopure Phenoxanol®, Citralis® and Citralis Nitrile®

  摘要：

  A new approach to the synthesis of the single stereomers of the fragrances Phenoxanol (R), Citralis (R) and Citralis Nitrile (R) is reported. The key step of the synthesis is the asymmetric hydrogenation of (Z)- or (E)-3-methyl-5-phenyl-pent-2-en-1-ol, which leads to the single enantiomers of Phenoxanol (R) from which both enantiomers of Citralis (R) are obtained by oxidation. Treatment of these compounds with hydroxylamine finally led to Citralis Nitrile (R) without any loss of enantiopurity. The odour profiles of the single enantiomers of these fragrances are reported as well. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.03.014
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Cob（I）alamin als Katalysator，5。Mitteilung [1]。对映体还原α，β-ungesättigter羰基衍生物

  摘要：

  钴（I）丙氨酸作为催化剂。5.交流[1]。α，β-不饱和羰基衍生物的对映选择性还原

  DOI：

  10.1002/hlca.19790620733

文献信息

• Catalytic Chemo-, Regio-, and Enantioselective Bromochlorination of Allylic Alcohols
  作者：Dennis X. Hu、Frederick J. Seidl、Cyril Bucher、Noah Z. Burns

  DOI：10.1021/jacs.5b01384

  日期：2015.3.25

  Herein we describe a highly chemo-, regio-, and enantioselective bromochlorination reaction of allylic alcohols, employing readily available halogen sources and a simple Schiff base as the chiral catalyst. The application of this interhalogenation reaction to a variety of substrates, the rapid enantioselective synthesis of a bromochlorinated natural product, and preliminary extension of this chemistry to

  在此，我们描述了烯丙醇的高度化学、区域和对映选择性溴氯化反应，使用容易获得的卤素源和简单的希夫碱作为手性催化剂。报道了这种卤化反应在各种底物上的应用，溴氯化天然产物的快速对映选择性合成，以及这种化学在二溴化和二氯化方面的初步扩展。
• Synthesis of α-Quaternary Formimides and Aldehydes through Umpolung Asymmetric Copper Catalysis with Isocyanides
  作者：Kentaro Hojoh、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/jacs.6b12881

  日期：2017.2.15

  A highly regio- and enantioselective copper-catalyzed three-component coupling of isocyanides, hydrosilanes, and γ,γ-disubstituted allylic phosphates/chlorides to afford chiral α-quaternary formimides was enabled by the combined use of our original chiral naphthol-carbene ligand as a functional Cu-supporting ligand and LiOtBu as a stoichiometric Lewis base for Si. The formimides were readily converted

  通过结合使用我们原始的手性萘酚-卡宾配体，实现了高度区域选择性和对映选择性铜催化的异氰化物、氢硅烷和 γ,γ-二取代的烯丙基磷酸酯/氯化物的三组分偶联，以提供手性 α-季铵甲酰亚胺。功能性 Cu 支持配体和 LiOtBu 作为 Si 的化学计量路易斯碱。甲酰亚胺很容易转化为α-季醛。
• Asymmetric Hydrogenation of Allylic Alcohols Using Ir–N,P-Complexes
  作者：Jia-Qi Li、Jianguo Liu、Suppachai Krajangsri、Napasawan Chumnanvej、Thishana Singh、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/acscatal.6b02456

  日期：2016.12.2

  γ-disubstituted and β,γ-disubstituted allylic alcohols were prepared and successfully hydrogenated using suitable N,P-based Ir complexes. High yields and excellent enantioselectivities were obtained for most of the substrates studied. This investigation also revealed the effect of the acidity of the N,P–Ir-complexes on the acid-sensitive allylic alcohols. DFT ΔpKa calculations were used to explain the effect of

  在这项研究中，制备了一系列的γ，γ-二取代和β，γ-二取代的烯丙醇，并使用合适的基于N，P的Ir配合物成功地进行了氢化。对于大多数研究的底物，均获得了高收率和出色的对映选择性。这项研究还揭示了N，P–Ir配合物的酸度对酸敏感性烯丙基醇的影响。DFTΔP ķ一个计算被用来解释上的相应的铱络合物的酸性的N，P配体的效果。反应的选择性模型用于准确预测氢化醇的绝对构型。
• Enantioselective Synthesis of α-Tri- and α-Tetrasubstituted Allylsilanes by Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Silylboronates
  作者：Momotaro Takeda、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo400888b

  日期：2013.5.17

  copper/N-heterocyclic carbene-catalyzed asymmetric allylic substitution of allyl phosphates with a silylboronate has been developed to give highly enantioenriched allylsilanes. High regioselectivity has been achieved by employing NaOH as the base, and this catalyst system is effective for both γ-mono- and disubstituted allyl phosphates.

  已经开发了铜/ N-杂环卡宾催化的用甲硅烷基硼酸酯的磷酸烯丙酯的不对称烯丙基取代基，以得到高度对映体富集的烯丙基硅烷。通过使用NaOH作为碱已经实现了高区域选择性，并且该催化剂体系对于γ-单-和二取代的烯丙基磷酸酯都是有效的。
• Catalytic, Enantioselective Cyclopropanation of Allylic Alcohols. Substrate Generality
  作者：Scott E. Denmark、Stephen P. O'Connor

  DOI：10.1021/jo961859v

  日期：1997.2.1

  critical for the rapid and selective cyclopropanation: (1) use of the ethylzinc alkoxide of the allylic alcohol as the substrate by prior deprotonation of the allylic alcohols by diethylzinc, (2) the formation of the zinc complex of the promoter by prior deprotonation of the bis-sulfonamide with diethylzinc, and (3) the use of added zinc iodide generated in situ from diethylzinc and iodine. The stereoselectivity

  进行了广泛的烯丙基醇和一种均烯丙基醇的催化，对映选择性环丙烷化。所用的环丙烷化试剂是通过古河方法产生的双（碘甲基）锌，所用的手性助催化剂（10mol％）是（R，R）-1,2-二氨基环己烷的N，N-双（甲磺酰基）衍生物。 。已发现三个实验特征对于快速和选择性的环丙烷化至关重要：（1）使用烯丙基醇的乙基锌醇盐通过二乙基锌对烯丙基醇进行预先质子化来作为底物，（2）形成锌络合物通过预先用二乙基锌对双磺酰胺进行质子化来促进该促进剂，以及（3）使用由二乙基锌和碘原位生成的添加的碘化锌。发现环丙烷化的立体选择性不依赖于烯烃的几何形状，并且对于在烯丙基醇的一个或两个3-位上同时具有脂族和芳族取代基的底物效果很好。然而，烯丙醇的2-位上的甲基取代基不能很好地耐受，并且导致反应缓慢和对映选择性差。提出了观察到的选择性的基本原理。