2-carbethoxy-5-isopropylcyclopentanone | 91966-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-carbethoxy-5-isopropylcyclopentanone
• 英文别名: ethyl 3-(1'-methylethyl)-2-oxo-cyclopentane-1-carboxylate；2-Isopropyl-5-aethoxycarbonyl-cyclopentanon-(1)；5-Isopropyl-cyclopentanon-2-carbonsaeure-aethylester；3-isopropyl-2-oxo-cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester；Opt.-inakt. 2-Oxo-3-isopropyl-cyclopentan-carbonsaeure-(1)-aethylester；3-Isopropyl-2-oxo-cyclopentancarbonsaeure-aethylester；Ethyl 3-isopropyl-2-oxocyclopentanecarboxylate；ethyl 2-oxo-3-propan-2-ylcyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 91966-24-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: PVLOCLHNZWAIPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-carbethoxy-5-isopropylcyclopentanone 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 硫酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 tert-butyl (RS)-3-(1'-methylethyl)cyclopentene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of tert-butyl (RS)-3-alkylcyclopentene-1-carboxylates for the synthesis of homochiral 3-alkyl-cispentacin and 3-alkyl-transpentacin derivatives

  摘要：

  在锂二苯甲酰胺对叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn）的共轭加成中，观察到高水平的立体控制，添加反应专门以反位于3-烷基取代基。将一系列叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）处理与锂（RS）-N-苄基-N-α-甲基苄基胺显示出良好的对映识别（E > 80），其相互动力学分辨率中。在这些反应中，锂胺的共轭加成专门以反位于3-烷基取代基，随后C(1)-质子化更倾向于反位于2-氨基，在3-Et、3-Bn和3-iPr情况下，主要生成对应的1,2-syn-2,3-anti-立体异构体。对(RS)-3-叔丁基环戊烯-1-羧酸酯的共轭加成则产生专门的2,3-反位加成，并且C(1)-质子化选择性发生逆转，主要生成1,2-反位-2,3-反位的立体异构体。此外，与锂(S)-N-苄基-N-α-甲基苄基胺的叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）的动力学分辨率有效进行，在47%至51%的转化率范围内，得到分辨的3-烷基环戊烯-1-羧酸酯，具有>85%至>98%的光学纯度（ee）和在相应共轭加成中得到的β-氨基酯产物具有高的立体选择性，与每一种情况下的E > 80一致。随后，通过氢解和酯水解去保护1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr）产生相应的1,2-syn-2,3-anti-3-烷基环戊酮，去除立体杂质大于98%且光学纯度为98 ± 1%。通过在叔丁醇中用KOtBu处理1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）选择性表异构化得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基-β-氨基酯，以定量产率和>98%的去保护率，随后通过氢解和酯水解去保护得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基环戊酮盐酸盐，去保护率大于98%。

  DOI：

  10.1039/b407559e
• 作为产物：
  描述：

  戊二酸二乙酯 在 sodium 、 氢化钾 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-carbethoxy-5-isopropylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  通过分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应立体合成“胞嘧啶”二萜骨架

  摘要：

  该吡喃鎓叶立德前体18，在从己二酸二乙酯八个步骤可用，进行酸催化环化，得到cyathin衍生物4 α和不正确的非对映体没有可检测量4 β。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01162-4

文献信息

• A systematic study of the solid state and solution phase conformational preferences of β-peptides derived from C(3)-alkyl substituted transpentacin derivatives
  作者：Elin Abraham、Timothy D.W. Claridge、Stephen G. Davies、Barbara Odell、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、Andrew D. Smith、Lorna J. Smith、Helen R. Storr、Miles J. Sweet、Amber L. Thompson、James E. Thomson、George E. Tranter、David J. Watkin

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.12.007

  日期：2011.1

  preference of the parent pentamer and hexamer derived from 2-aminocyclopentanecarboxylic acid (transpentacin) residues in both the solid state and solution phase. Evidence for the alternative turn type conformation identified for the C(3)-unsubstituted tetramer was not observed in the C(3)-alkyl substituted derivatives, consistent with the alkyl substituent anti to the amino functionality destabilising this

  已经使用多种光谱学和晶体学技术研究了衍生自一系列2-氨基-3-烷基环戊烷羧酸残基的一系列同源的β-肽的固态和溶液相构象偏好。这些研究表明，Ç（3） -烷基取代的反式对环戊烷骨架上的氨基被由2-氨基环戊烷羧酸衍生的亲本五聚体和六既定12螺旋的二级结构优选耐受（transpentacin）在这两个残基固态和固溶相。证据确定了C（3）未被取代的四聚体替代转式构象中，没有观察到C ^（3）-烷基取代的衍生物，与抗氨基官能团的烷基取代基一致，该官能团使该基序不稳定。这些结果表明，基于transpentacin支架的低聚物可能更适合在C（3）处对氨基进行抗修饰，并保留了二级结构。
• 11-Step and Scalable Total Synthesis of Hamigeran M Enabled by Five C–H Functionalizations
  作者：Baiyang Jiang、Mingji Dai

  DOI：10.1021/jacs.1c11060

  日期：2021.12.8

  convergent total synthesis of (±)-hamigeran M, enabled by five C–H functionalization reactions and proceeding in 11 steps in 3.9% overall yield. The C–H functionalizations include a hydroxy-directed C–H borylation, one C–H metalation-1,2-addition, one C–H metalation-Negishi coupling, a late-stage oxazole-directed C–H borylation-oxidation, and one electrophilic bromination. Two of these five C–H functionalizations

  我们报告了 (±)-hamigeran M 的收敛全合成，通过五个 C-H 官能化反应实现，并以 3.9% 的总产率分 11 个步骤进行。C-H 官能化包括羟基定向 C-H 硼化、一个 C-H 金属化-1,2-加成、一个 C-H 金属化-根岸偶联、后期恶唑定向 C-H 硼化-氧化、和一个亲电子溴化。这五个 C-H 官能化中的两个在 hamigeran M 的七元环中形成了战略性 C-C 键。恶唑定向的 C-H 硼化氧化是前所未有的，并确保了后期羟基化。其他关键步骤包括串联 Suzuki 反应-内酯化以将环戊烷结构单元与芳族部分连接起来，以及氢原子转移反应以减少具有挑战性的四取代双键。
• Zur Kenntnis der Triterpene. 133. Mitteilung. Synthese von Δ^2,3-l-Methyl-3-isopropyl-cyclopenten-carbonsäure-(1)
  作者：R. Rüegg、O. Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19480310640

  日期：——

  Es wurde die Synthese cler Δ2,3-l-Methyl-3-isopropyl-cyclopenten-carbonsäure-(1) (VIIIa) und des entsprechenden Aldehyds X und Alkohols IX beschrieben, die als Ausgangsmaterial zur Herstellung der homologen Δ2,3-Methyl-3-isopropyl-cyclopenten-essigsäme-(1) (XII) dienen sollten.

  的合成的Δ 2,3被用作用于同源的制备起始材料-1-甲基-3-异丙基环戊烯羧酸（1）（Ⅷa）化合物和IX中描述的相应的醛X和醇， Δ 2,3 -甲基-3-异丙基环戊烯乙酸- （1）（XII）担任。
• An Improved Procedure for the Preparation of 2-Alkyl-5-carbethoxycyclopentanone
  作者：Keiiti Sisido、Kiitirô Utimoto、Tyûzô Isida

  DOI：10.1021/jo01032a516

  日期：1964.9
• Bouveault; Locquin, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1908, vol. 146, p. 83,138
  作者：Bouveault、Locquin

  DOI：——

  日期：——