2-carbethoxy-5-isopropylcyclopentanone | 91966-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-carbethoxy-5-isopropylcyclopentanone
• 英文别名: ethyl 3-(1'-methylethyl)-2-oxo-cyclopentane-1-carboxylate；2-Isopropyl-5-aethoxycarbonyl-cyclopentanon-(1)；5-Isopropyl-cyclopentanon-2-carbonsaeure-aethylester；3-isopropyl-2-oxo-cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester；Opt.-inakt. 2-Oxo-3-isopropyl-cyclopentan-carbonsaeure-(1)-aethylester；3-Isopropyl-2-oxo-cyclopentancarbonsaeure-aethylester；Ethyl 3-isopropyl-2-oxocyclopentanecarboxylate；ethyl 2-oxo-3-propan-2-ylcyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 91966-24-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: PVLOCLHNZWAIPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-carbethoxy-5-isopropylcyclopentanone 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 硫酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 tert-butyl (RS)-3-(1'-methylethyl)cyclopentene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of tert-butyl (RS)-3-alkylcyclopentene-1-carboxylates for the synthesis of homochiral 3-alkyl-cispentacin and 3-alkyl-transpentacin derivatives

  摘要：

  在锂二苯甲酰胺对叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn）的共轭加成中，观察到高水平的立体控制，添加反应专门以反位于3-烷基取代基。将一系列叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）处理与锂（RS）-N-苄基-N-α-甲基苄基胺显示出良好的对映识别（E > 80），其相互动力学分辨率中。在这些反应中，锂胺的共轭加成专门以反位于3-烷基取代基，随后C(1)-质子化更倾向于反位于2-氨基，在3-Et、3-Bn和3-iPr情况下，主要生成对应的1,2-syn-2,3-anti-立体异构体。对(RS)-3-叔丁基环戊烯-1-羧酸酯的共轭加成则产生专门的2,3-反位加成，并且C(1)-质子化选择性发生逆转，主要生成1,2-反位-2,3-反位的立体异构体。此外，与锂(S)-N-苄基-N-α-甲基苄基胺的叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）的动力学分辨率有效进行，在47%至51%的转化率范围内，得到分辨的3-烷基环戊烯-1-羧酸酯，具有>85%至>98%的光学纯度（ee）和在相应共轭加成中得到的β-氨基酯产物具有高的立体选择性，与每一种情况下的E > 80一致。随后，通过氢解和酯水解去保护1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr）产生相应的1,2-syn-2,3-anti-3-烷基环戊酮，去除立体杂质大于98%且光学纯度为98 ± 1%。通过在叔丁醇中用KOtBu处理1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）选择性表异构化得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基-β-氨基酯，以定量产率和>98%的去保护率，随后通过氢解和酯水解去保护得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基环戊酮盐酸盐，去保护率大于98%。

  DOI：

  10.1039/b407559e
• 作为产物：
  描述：

  戊二酸二乙酯 在 sodium 、 氢化钾 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-carbethoxy-5-isopropylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  通过分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应立体合成“胞嘧啶”二萜骨架

  摘要：

  该吡喃鎓叶立德前体18，在从己二酸二乙酯八个步骤可用，进行酸催化环化，得到cyathin衍生物4 α和不正确的非对映体没有可检测量4 β。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01162-4

文献信息

• Kinetic resolution of tert-butyl (RS)-3-alkylcyclopentene-1-carboxylates for the synthesis of homochiral 3-alkyl-cispentacin and 3-alkyl-transpentacin derivatives
  作者：Mark E. Bunnage、Stephen G. Davies、Richard M. Parkin、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith、Jonathan M. Withey

  DOI：10.1039/b407559e

  日期：——

  High levels of stereocontrol are observed in the conjugate addition of lithium dibenzylamide to tert-butyl (RS)-3-alkylcyclopentene-1-carboxylates (alkyl = Et, Bn), with addition occurring exclusively anti- to the 3-alkyl substituent. Treatment of a range of tert-butyl (RS)-3-alkylcyclopentene-1-carboxylates (alkyl = Et, Bn, iPr, tBu) with lithium (RS)-N-benzyl-N-α-methylbenzylamide indicates that good enantiorecognition is observed (E > 80) in their mutual kinetic resolution. In these reactions, conjugate addition of the lithium amide occurs exclusively anti- to the 3-alkyl substituent, with subsequent C(1)-protonation occurring preferably anti- to the 2-amino group in the 3-Et, 3-Bn and 3-iPr cases, giving predominantly the corresponding 1,2-syn-2,3-anti-diastereoisomers. Conjugate addition to (RS)-3-tert-butyl cyclopentene-1-carboxylate results in exclusive 2,3-anti -addition and a reversal in C(1)-protonation selectivity, giving predominantly the 1,2-anti-2,3-anti-diastereoisomer. Furthermore, the kinetic resolution of the tert-butyl (RS)-3-alkylcyclopentene-1-carboxylates (alkyl = Et, Bn, iPr, tBu) with lithium (S)-N-benzyl-N-α-methylbenzylamide proceeds efficiently, giving, at between 47 and 51% conversion, the resolved 3-alkylcyclopentene-1-carboxylates in >85 to >98% ee and the β-amino ester products of conjugate addition in high de, consistent with E > 80 in each case. Subsequent deprotection of the 1,2-syn-2,3-anti-3-alkyl-β-amino esters (alkyl = Et, Bn, iPr) by hydrogenolysis and ester hydrolysis gives the corresponding 1,2-syn-2,3-anti-3-alkylcispentacins in >98% de and 98 ± 1% ee. Selective epimerisation of the 1,2-syn-2,3-anti-3-alkyl-β-amino esters (alkyl = Et, Bn, iPr, tBu) by treatment with KOtBu in tBuOH gives the corresponding 1,2-anti-2,3-anti-3-alkyl-β-amino esters in quantitative yield and in >98% de, with subsequent deprotection by hydrogenolysis and ester hydrolysis giving the corresponding 1,2-anti-2,3-anti-3-alkylcispentacin hydrochlorides in >98% de.

  在锂二苯甲酰胺对叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn）的共轭加成中，观察到高水平的立体控制，添加反应专门以反位于3-烷基取代基。将一系列叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）处理与锂（RS）-N-苄基-N-α-甲基苄基胺显示出良好的对映识别（E > 80），其相互动力学分辨率中。在这些反应中，锂胺的共轭加成专门以反位于3-烷基取代基，随后C(1)-质子化更倾向于反位于2-氨基，在3-Et、3-Bn和3-iPr情况下，主要生成对应的1,2-syn-2,3-anti-立体异构体。对(RS)-3-叔丁基环戊烯-1-羧酸酯的共轭加成则产生专门的2,3-反位加成，并且C(1)-质子化选择性发生逆转，主要生成1,2-反位-2,3-反位的立体异构体。此外，与锂(S)-N-苄基-N-α-甲基苄基胺的叔丁基(RS)-3-烷基环戊烯-1-羧酸酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）的动力学分辨率有效进行，在47%至51%的转化率范围内，得到分辨的3-烷基环戊烯-1-羧酸酯，具有>85%至>98%的光学纯度（ee）和在相应共轭加成中得到的β-氨基酯产物具有高的立体选择性，与每一种情况下的E > 80一致。随后，通过氢解和酯水解去保护1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr）产生相应的1,2-syn-2,3-anti-3-烷基环戊酮，去除立体杂质大于98%且光学纯度为98 ± 1%。通过在叔丁醇中用KOtBu处理1,2-syn-2,3-anti-3-烷基-β-氨基酯（烷基 = Et, Bn, iPr, tBu）选择性表异构化得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基-β-氨基酯，以定量产率和>98%的去保护率，随后通过氢解和酯水解去保护得到相应的1,2-反位-2,3-反位-3-烷基环戊酮盐酸盐，去保护率大于98%。
• 11-Step and Scalable Total Synthesis of Hamigeran M Enabled by Five C–H Functionalizations
  作者：Baiyang Jiang、Mingji Dai

  DOI：10.1021/jacs.1c11060

  日期：2021.12.8

  convergent total synthesis of (±)-hamigeran M, enabled by five C–H functionalization reactions and proceeding in 11 steps in 3.9% overall yield. The C–H functionalizations include a hydroxy-directed C–H borylation, one C–H metalation-1,2-addition, one C–H metalation-Negishi coupling, a late-stage oxazole-directed C–H borylation-oxidation, and one electrophilic bromination. Two of these five C–H functionalizations

  我们报告了 (±)-hamigeran M 的收敛全合成，通过五个 C-H 官能化反应实现，并以 3.9% 的总产率分 11 个步骤进行。C-H 官能化包括羟基定向 C-H 硼化、一个 C-H 金属化-1,2-加成、一个 C-H 金属化-根岸偶联、后期恶唑定向 C-H 硼化-氧化、和一个亲电子溴化。这五个 C-H 官能化中的两个在 hamigeran M 的七元环中形成了战略性 C-C 键。恶唑定向的 C-H 硼化氧化是前所未有的，并确保了后期羟基化。其他关键步骤包括串联 Suzuki 反应-内酯化以将环戊烷结构单元与芳族部分连接起来，以及氢原子转移反应以减少具有挑战性的四取代双键。
• Zur Kenntnis der Triterpene. 133. Mitteilung. Synthese von Δ^2,3-l-Methyl-3-isopropyl-cyclopenten-carbonsäure-(1)
  作者：R. Rüegg、O. Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19480310640

  日期：——

  Es wurde die Synthese cler Δ2,3-l-Methyl-3-isopropyl-cyclopenten-carbonsäure-(1) (VIIIa) und des entsprechenden Aldehyds X und Alkohols IX beschrieben, die als Ausgangsmaterial zur Herstellung der homologen Δ2,3-Methyl-3-isopropyl-cyclopenten-essigsäme-(1) (XII) dienen sollten.

  的合成的Δ 2,3被用作用于同源的制备起始材料-1-甲基-3-异丙基环戊烯羧酸（1）（Ⅷa）化合物和IX中描述的相应的醛X和醇， Δ 2,3 -甲基-3-异丙基环戊烯乙酸- （1）（XII）担任。
• An Improved Procedure for the Preparation of 2-Alkyl-5-carbethoxycyclopentanone
  作者：Keiiti Sisido、Kiitirô Utimoto、Tyûzô Isida

  DOI：10.1021/jo01032a516

  日期：1964.9
• Bouveault; Locquin, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1908, vol. 146, p. 83,138
  作者：Bouveault、Locquin

  DOI：——

  日期：——