(+)-(4aR,9aS)-methyl trans-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-carbazole-9-(9aH)-carboxylate | 1333386-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+)-(4aR,9aS)-methyl trans-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-carbazole-9-(9aH)-carboxylate
• 英文别名: methyl (4aR,9aS)-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrocarbazole-9-carboxylate
• CAS: 1333386-14-3
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: ICBGEEPHCOEISF-YPMHNXCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-cyclohexylidene-o-bromoaniline 在 sodium tetrahydroborate 、 C₃₆H₄₅IN₂O₂Pd⁽¹⁺⁾ 、 caesium carbonate 、 三甲基丙酮酸 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (-)-(4aS,9aR)-methyl trans-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-carbazole-9-(9aH)-carboxylate 、 (+)-(4aR,9aS)-methyl trans-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-carbazole-9-(9aH)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过融合钯催化不对称Ç吲哚啉？C涉及未活化亚甲基的偶联

  摘要：

  选择性在高温下：从N-杂环卡宾产生笨重，热稳定的，手性钯络合物（NHC的;参见图片）被成功地应用到的对映体富集高度合成反式稠合的二氢吲哚。值得注意的是，该反应发生在升高的温度下具有优良的不对称识别一个对映的C 在未活化亚甲基单元H键。

  DOI：

  10.1002/anie.201102639

文献信息

• Enantioselective synthesis of 2-methyl indolines by palladium catalysed asymmetric C(sp3)–H activation/cyclisation
  作者：Saithalavi Anas、Alex Cordi、Henri B. Kagan

  DOI：10.1039/c1cc14292e

  日期：——

  activation by an intramolecular ArPdX species and subsequent cyclisation was developed. Palladium catalysts using commercially available chiral diphosphines yield good ee's (up to 93% ee) in the synthesis of 2-methyl indolines from 2-halo N-isopropyl anilides. This approach was also employed for the synthesis of enantioenriched cyclohexyl fused indolines with moderate enantioselectivities.

  开发了分子内ArPdX物种对映选择性甲基CH活化和随后环化的第一个例子。使用可商购的手性二膦的钯催化剂在由2-卤代N-异丙基苯胺合成2-甲基二氢吲哚中产生良好的ee（高达93％ee）。该方法也用于合成具有中等对映选择性的富含对映体的环己基稠合的二氢吲哚。
• Palladium-NHC Catalyzed Enantioselective Synthesis of Fused Indolines via Inert C(sp3)-H Activation
  作者：Masafumi Nakanishi、Dmitry Katayev、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.2533/chimia.2012.241

  日期：——

  N-heterocyclic carbene (NHC) ligands were used in palladium catalysis to bring about a highly enantioselective C(sp(3))-H activation on the methylene site of a cycloalkane moiety. The intramolecular coupling reaction of a prochiral N-aryl-N-cycloalkyl methyl carbamate required high temperatures (140-160 degrees C) and afforded highly enantioenriched trans-2,3-fused indolines.

  新的位阻手性N-杂环卡宾（NHC）配体用于钯催化，以在环烷烃部分的亚甲基位点上实现高度对映选择性的C（sp（3））-H活化。前手性N-芳基-N-环烷基氨基甲酸甲酯的分子内偶联反应需要高温（140-160℃），并提供高度对映体富集的反式2，3-稠合的二氢吲哚。
• Fused Indolines by Palladium-Catalyzed Asymmetric CC Coupling Involving an Unactivated Methylene Group
  作者：Masafumi Nakanishi、Dmitry Katayev、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/anie.201102639

  日期：2011.8.1

  Selectivity at high temperatures: Bulky, thermally stable, chiral palladium complexes generated from N‐heterocyclic carbenes (NHCs; see picture) were successfully applied to the synthesis of highly enantioenriched trans‐fused indolines. Remarkably, this reaction occurs at elevated temperatures with excellent asymmetric recognition of an enantiotopic CH bond in an unactivated methylene unit.

  选择性在高温下：从N-杂环卡宾产生笨重，热稳定的，手性钯络合物（NHC的;参见图片）被成功地应用到的对映体富集高度合成反式稠合的二氢吲哚。值得注意的是，该反应发生在升高的温度下具有优良的不对称识别一个对映的C 在未活化亚甲基单元H键。