6-fluoro-3-hydroxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one | 364-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: 6-fluoro-3-hydroxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one
• 英文别名: 6-fluoro-3-hydroxy-2-phenylchromen-4-one
• CAS: 364-57-8
• 化学式: C₁₅H₉FO₃
• 分子量: 256.233
• InChiKey: RCBZIJISWHHFLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  163-165 °C
• 沸点：
  402.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.435±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-fluoro-3-hydroxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one 、 二苯基乙炔 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 cesium acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以67%的产率得到5-fluoro-2',3'-diphenyl-3H-spiro[benzofuran-2,1'-inden]-3-one
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化的脱羰环化反应合成螺并苯并呋喃酮

  摘要：

  据报道，炔烃通过六元化合物的C / H / C-C活化而首次脱羰基插入。在配体PPh 3存在下，Ru-催化的3-羟基-2-苯基色酮与炔烃的反应最有效，可提供螺茚二苯并呋喃酮。与以前报道的金属催化的脱羰环化反应不同，在本脱羰环化反应中，环化发生在一氧化碳挤出之前。

  DOI：

  10.1002/anie.201710049
• 作为产物：
  描述：

  5-氟-2-羟基苯乙酮 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-fluoro-3-hydroxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化的脱羰环化反应合成螺并苯并呋喃酮

  摘要：

  据报道，炔烃通过六元化合物的C / H / C-C活化而首次脱羰基插入。在配体PPh 3存在下，Ru-催化的3-羟基-2-苯基色酮与炔烃的反应最有效，可提供螺茚二苯并呋喃酮。与以前报道的金属催化的脱羰环化反应不同，在本脱羰环化反应中，环化发生在一氧化碳挤出之前。

  DOI：

  10.1002/anie.201710049

文献信息

• Discovery of a Prenylated Flavonol Derivative as a Pin1 Inhibitor to Suppress Hepatocellular Carcinoma by Modulating MicroRNA Biogenesis
  作者：Yuanyuan Zheng、Wenchen Pu、Jiao Li、Xianyan Shen、Qiang Zhou、Xin Fan、Sheng-Yong Yang、Yamei Yu、Qiang Chen、Chun Wang、Xin Wu、Yong Peng

  DOI：10.1002/asia.201801461

  日期：2019.1.4

  isomerase Pin1 plays a crucial role in the development of human cancers. Recently, we have disclosed that Pin1 regulates the biogenesis of miRNA, which is aberrantly expressed in HCC and promotes HCC progression, indicating the therapeutic role of Pin1 in HCC therapy. Here, 7‐(benzyloxy)‐3,5‐dihydroxy‐2‐(4‐methoxyphenyl)‐8‐(3‐methylbut‐2‐en‐1‐yl)‐4H‐chromen‐4‐one (AF‐39) was identified as a novel Pin1

  肽脯氨酰顺-反异构酶中Pin1在人类癌症的发展至关重要的作用。最近，我们披露了Pin1调节miRNA的生物发生，miRNA在HCC中异常表达并促进HCC进展，表明Pin1在HCC治疗中的治疗作用。在此，7-（苄氧基）-3,5-二羟基-2-（4-甲氧基苯基）-8-（3-甲基丁-2-烯-1-基）-4H-铬-4--1（AF-39）被鉴定为新型的Pin1抑制剂。生化试验表明，AF-39有效抑制中Pin1活性，其IC 50的1.008μ值米，并且还显示中肽基脯氨酰异构酶对中Pin1高选择性。此外，AF‐39以剂量和时间依赖性方式显着抑制HCC细胞的细胞增殖。从机制上讲，AF-39调节XPO5的亚细胞分布并增加HCC细胞中miRNA的生物发生。这项工作为HCC治疗提供了有希望的先导化合物，突出了基于miRNA的疗法对人类癌症的治疗潜力。
• Synthesis of Flavonols via Pyrrolidine Catalysis: Origins of the Selectivity for Flavonol versus Aurone
  作者：Wei Xiong、Xiaohong Wang、Xianyan Shen、Cuifang Hu、Xin Wang、Fei Wang、Guolin Zhang、Chun Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01869

  日期：2020.10.16

  method for flavonol from 2′-hydroxyl acetophenone and benzaldehyde promoted by pyrrolidine under an aerobic condition in water is established. This protocol was supported by efficient synthesis of 44 common examples and three natural products. The α, β-unsaturated iminium ion (enimine ion E) was proved to be the key intermediate in the reaction. H218O and 18O2 isotope tracking experiments demonstrated

  建立了一种在水中好氧条件下由吡咯烷促进的2'-羟基苯乙酮和苯甲醛合成黄酮醇的新方法。该协议得到44个常见实例和三种天然产物的有效合成的支持。事实证明，α，β-不饱和亚胺离子（亚胺离子E）是反应的关键中间体。H 2 18 O和18 O 2同位素跟踪实验表明，水和好氧气氛对于确保转化都必不可少。黄酮醇或金酮的选择性源自溶剂触发的中间体，该中间体由分离的亚胺的紫外可见光谱确定。酚亚胺EA在水中占主导地位，酮烯胺中间体EB在乙腈中盛行。在环化和[2 + 2]氧化的关键步骤之后，在吡咯烷和氧的存在下，EA通过EI（两性离子样的酚氧基亚胺离子）通过EI生成黄酮醇。EB通过路径II进行，这是由EB与吡咯烷和氧气共同光解而引发的自由基过程，从而生成金酮。初步的机械研究报道。
• Flavonol dyes with different substituents in photopolymerization
  作者：Jian You、Hongyuan Fu、Di Zhao、Tianyu Hu、Jun Nie、Tao Wang

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2019.112097

  日期：2020.1

  and groups with different electron properties could affect the photochemistry of 3HFs. The influence of substituents on the free radical polymerization efficiencies of 3HFs/TEOA and 3HFs/ONI was evaluated. Results showed that charge transfer occurred in the oxidation or reduction processes between 3HFs and TEOA or ONI. The possible mechanism was speculated, and the thermal feasibility of charge transfer

  为了进一步扩大黄酮酚染料（3HFs）在光聚合中的应用，使用Algar–Flynn–Oyamada方法制备了六种具有不同取代基的黄酮醇染料。385 nm LED光源下3HF的稳态光解和荧光猝灭表明，质子转移反应先于3HF与三乙醇胺（TEOA）或碘鎓盐（ONI）之间的电荷转移反应，并且具有不同电子性质的基团可能会影响3HFs的光化学。取代基对3HFs / TEOA和OH自由基聚合效率的影响。评价了3HFs / ONI。结果表明，电荷转移发生在3HFs与TEOA或ONI之间的氧化或还原过程中。推测了可能的机理，并基于光诱导电子转移的自由能变化计算了3HF与TEOA或ONI之间电荷转移的热可行性。
• Convenient “on-water” one-pot, synthesis of flavonols catalyzed by LiOH.H2O- and H2O2-mediated oxidation
  作者：Sumit Kumar、Ramesh Ambatwar、Vaibhav Gupta、Gopal L. Khatik

  DOI：10.1007/s11164-022-04932-1

  日期：2023.3

  economical solvent in organic synthesis. The ultrasound-assisted chemical reactions have proven to produce a better yield than the existing traditional approaches. Flavonol scaffold is widely distributed in nature. Therefore, it becomes very important to explore and develop a newer method for their synthesis. In the present work, we have described the one-pot efficient synthesis of flavonol and its derivatives

  水是有机合成中一种环保且经济的溶剂。超声波辅助化学反应已被证明比现有的传统方法产生更好的产量。黄酮醇支架广泛分布于自然界。因此，探索和开发一种新的合成方法变得非常重要。在目前的工作中，我们描述了使用 LiOH.H 2 O 和 H 2 O 2系统一锅法高效合成黄酮醇及其衍生物。在这里，我们利用一种生态友好的化学方法，使用超声波和水作为介质，以高产率提供黄酮醇。发现LiOH.H 2 O 是生成查尔酮中间体的弱碱，而 H 2 O 2正如使用质谱法和核磁共振光谱法进行的机理研究所揭示的那样，它作为一种氧化剂来产生黄酮醇。这种一锅法合成黄酮醇是现有方法的有效替代方法，具有利用弱碱和氧化剂、易于分离、经济、环保、收率高等优点。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Synthesis of Spirobenzofuranones by a Decarbonylative Annulation Reaction
  作者：Partha P. Kaishap、Gauri Duarah、Bipul Sarma、Dipak Chetia、Sanjib Gogoi

  DOI：10.1002/anie.201710049

  日期：2018.1.8

  activation of six‐membered compounds is reported. The Ru‐catalyzed reaction of 3‐hydroxy‐2‐phenyl‐chromones with alkynes works most efficiently in the presence of the ligand PPh3 to provide spiro‐indenebenzofuranones. Unlike previously reported metal‐catalyzed decarbonylative annulation reactions, in the present decarbonylative annulation reaction, the annulation occurs before extrusion of carbon monoxide

  据报道，炔烃通过六元化合物的C / H / C-C活化而首次脱羰基插入。在配体PPh 3存在下，Ru-催化的3-羟基-2-苯基色酮与炔烃的反应最有效，可提供螺茚二苯并呋喃酮。与以前报道的金属催化的脱羰环化反应不同，在本脱羰环化反应中，环化发生在一氧化碳挤出之前。