(1β,5α,6α)-6-((E)-propenyl)-1-(4,4-dimethyl-1-pentenyl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 178879-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1β,5α,6α)-6-((E)-propenyl)-1-(4,4-dimethyl-1-pentenyl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: (1R,5S,6R)-1-(4,4-dimethylcyclopenten-1-yl)-6-[(E)-prop-1-enyl]-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 178879-66-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: TVHNKITZDODWGQ-XFVVKENMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1β,5α,6α)-6-((E)-propenyl)-1-(4,4-dimethyl-1-pentenyl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 Wilkinson's catalyst 氢气 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 (+)-(3aα,6β,6aα)-6,8,8-trimethyl-3a,6,6a,7,8,9-hexahydroazuleno[4,5-c]furan-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  串联环丙烷/对位重排不对称合成海藻烷骨架

  摘要：

  分两步实现了高度非对映选择性和对映选择性3 + 4环化方法，用于合成多环系统，该方法由不对称分子内环丙烷化反应制得，该不对称分子内环丙烷化反应是由四（（R））吡啶鎓（II）-N-（对-（十二烷基）苯基磺酰基）脯氨酸盐），然后对所得的二乙烯基环丙烷中间体进行Cope重排。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00723-x
• 作为产物：
  描述：

  cis,trans-2,4-hexadien-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (1β,5α,6α)-6-((E)-propenyl)-1-(4,4-dimethyl-1-pentenyl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  串联环丙烷/对位重排不对称合成海藻烷骨架

  摘要：

  分两步实现了高度非对映选择性和对映选择性3 + 4环化方法，用于合成多环系统，该方法由不对称分子内环丙烷化反应制得，该不对称分子内环丙烷化反应是由四（（R））吡啶鎓（II）-N-（对-（十二烷基）苯基磺酰基）脯氨酸盐），然后对所得的二乙烯基环丙烷中间体进行Cope重排。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00723-x

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Fused Cycloheptadienes by a Tandem Intramolecular Cyclopropanation/Cope Rearrangement Sequence
  作者：Huw M. L. Davies、Brian D. Doan

  DOI：10.1021/jo990888d

  日期：1999.11.1

  The asymmetric induction in the intramolecular cyclopropanations of allyl vinyldiazoacetates catalyzed by tetrakis[N-[4-dodecylphenyl)sulfonyl]-(S)-prolinato] dirhodium [Rh-2(S-DOSP)(4)] is very dependent on the allyl substitution pattern. The reactions of cis-alkenes result in much higher asymmetric induction than trans-alkenes while the highest enantioselectivity was obtained with a disubstituted terminal alkene. The intramolecular cyclopropanation of dienylmethyl vinyldiazoacetates results in the synthesis of fused cycloheptadiene ring systems with full control of relative stereochemistry and variable enantioselectivity. The synthetic utility of this process was demonstrated by a short synthesis of 5-epi-tremulenolide in 93% ee.
• Asymmetric synthesis of the tremulane skeleton by a tandem cyclopropanation/cope rearrangement
  作者：Huw M.L. Davies、Brian D. Doan

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00723-x

  日期：1996.6

  A highly diastereoselective and enantioselective 3 + 4 annulation method for the synthesis of polycyclic systems was achieved in a two step sequence consisting of an asymmetric intramolecular cyclopropanation catalyzed by dirhodium(II) tetrakis((R)-N-(p-(dodecyl)phenylsulfonyl)prolinate) followed by a Cope rearrangement of the resulting divinylcyclopropane intermediate.

  分两步实现了高度非对映选择性和对映选择性3 + 4环化方法，用于合成多环系统，该方法由不对称分子内环丙烷化反应制得，该不对称分子内环丙烷化反应是由四（（R））吡啶鎓（II）-N-（对-（十二烷基）苯基磺酰基）脯氨酸盐），然后对所得的二乙烯基环丙烷中间体进行Cope重排。