2-O-Benzyl-3-O-(tert-butyldiphenylsilyl)glyceraldehyde | 122598-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-Benzyl-3-O-(tert-butyldiphenylsilyl)glyceraldehyde
• 英文别名: (2R)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-phenylmethoxypropanal
• CAS: 122598-86-1；145842-05-3；135840-22-1
• 化学式: C₂₆H₃₀O₃Si
• 分子量: 418.608
• InChiKey: KDPBNVFSHHPVFX-QHCPKHFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-Benzyl-3-O-(tert-butyldiphenylsilyl)glyceraldehyde 在 palladium dihydroxide sodium hydroxide 、 thexylborane 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 双氧水 、 potassium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 70.5h， 生成 (2R,4S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl-4-methoxy-2-methyl-5-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  立体合成免疫抑制剂FK 506的C10-C22片段。在C15酮还原中出现互补的立体选择性

  摘要：

  免疫抑制剂FK 506 1的C10-C22片段2a及其C15-受体2b的立体选择性合成是通过砜3的会聚偶联完成的，该偶联可通过高度立体控制的烯酸酯的酯-烯酸酯克莱森重排来构建5和由D-甘露糖醇经反选择性甲基烯丙基硅烷加成醛6制备的醛4然后进行基于1,3-不对称诱导的适度立体选择性硼氢化反应。在该反应过程中，依赖于所用氢化物试剂的互补的立体选择发生在偶联产物26的还原中。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00445-4
• 作为产物：
  描述：

  2,5-di-O-benzyl-D-mannitol 在 咪唑 、 lead(IV) acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-O-Benzyl-3-O-(tert-butyldiphenylsilyl)glyceraldehyde
  参考文献：
  名称：

  立体合成免疫抑制剂FK 506的C10-C22片段。在C15酮还原中出现互补的立体选择性

  摘要：

  免疫抑制剂FK 506 1的C10-C22片段2a及其C15-受体2b的立体选择性合成是通过砜3的会聚偶联完成的，该偶联可通过高度立体控制的烯酸酯的酯-烯酸酯克莱森重排来构建5和由D-甘露糖醇经反选择性甲基烯丙基硅烷加成醛6制备的醛4然后进行基于1,3-不对称诱导的适度立体选择性硼氢化反应。在该反应过程中，依赖于所用氢化物试剂的互补的立体选择发生在偶联产物26的还原中。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00445-4

文献信息

• Selectivity Guidelines and a Reductive Elimination-Based Model for Predicting the Stereochemical Course of Conjugate Addition Reactions of Organocuprates to γ-Alkoxy-α,β-enoates
  作者：Artem S. Kireev、Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1021/jo052383v

  日期：2006.3.31

  steric and stereoelectronic factors involved in the transition state of the reductive elimination step is proposed and then used to interpret the results of systematic studies of arylcuprate conjugate addition reactions with cis and trans γ-alkoxy-α,β-enoates. The results give rise to the following selectivity guidelines for this process. To achieve high anti-addition diastereoselectivities the use of trans

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。
• Total synthesis of (−)-cleistenolide and formal synthesis of herbarumin I via a diastereoselective modulable allylation
  作者：Pol Karier、Gheorghe C. Catrinescu、Nicolas Diercxsens、Koen Robeyns、Michael L. Singleton、István E. Markó

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.063

  日期：2018.12

  A modulable tin based allylation method for the synthesis of 1,2,3-triols is described. The optimization of the reaction was aided by 1H and 119Sn low temperature NMR spectroscopic investigations, which support the formation of two cyclic intermediates after transmetallation. Depending on the nature of the Lewis acid, either syn/anti or anti/syn configured triols could be obtained with good stereocontrol

  描述了一种用于合成1,2,3-三醇的可调节的基于锡的烯丙基化方法。1 H和119 Sn低温NMR光谱研究有助于反应的优化，这支持在金属转移后形成两个环状中间体。取决于路易斯酸的性质，可以在良好的立体控制下获得顺式/反式或反式/顺式构型的三醇。为了证明这种方法和所产生的支架的价值，它们被用于安装（-）-香豆素内酯和植物标本I的标志性三醇基序。
• Monamycin synthetic studies. Pt 1. An enantiospecific total synthesis of (3S,5S)-5-hydroxypiperazic acid from D-mannitol
  作者：Karl J Hale、Neha Jogiya、Soraya Manaviazar

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01533-0

  日期：1998.9

  The first enantiospecific total synthesis of (3S,5S)-hydroxypiperazic acid 1 is described. The synthesis begins from D-mannitol and exploits a tandem electrophilic hydrazination/nucleophilic cyclisation reaction to assemble the hexahydropyridazine ring system.

  描述了（3 S，5 S）-羟基哌嗪酸1的第一个对映体全合成。合成从D-甘露糖醇开始，并利用串联亲电肼化/亲核环化反应组装六氢哒嗪环系统。
• A synthesis of C1–C22 fragment of the immunosuppressant FK 506. Stereoselective construction of (E)-trisubstituted double bond (C19–C20) via ester-enolate claisen rearrangement
  作者：Yoshiki Morimoto、Atsushi Mikami、Shin-itsu Kuwabe、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80646-n

  日期：1991.6

  An ene-ester 5 prepared from L-malic acid was subjected to the ester-enolate Claisen rearrangement under Ireland's condition to give stereoselectively C16–C22 fragment 11 containing (E) trisubstituted double bond which was further advanced to C1–C22 fragment 2 by sequential coupling with C10–C15 and C1-C9 fragments.

  在爱尔兰的条件下，对由L-苹果酸制得的烯酯5进行酯-烯酸酯克莱森重排，得到立体选择性的C16-C22片段11，该片段含有（E）三取代的双键，该片段进一步通过顺式作用前进至C1-C22片段2与C10–C15和C1-C9片段结合。
• Julia–Kocienski Reaction-Based 1,3-Diene Synthesis: Aldehyde-Dependent (<i>E</i>,<i>E</i>/<i>E</i>,<i>Z</i>)-Selectivity
  作者：François Billard、Raphaël Robiette、Jiří Pospíšil

  DOI：10.1021/jo300929a

  日期：2012.7.20

  A new modification of Julia-Kocienski olefination reaction based on the use of cation-specific chelating agents that yields 1,3-dienes with predictable (E/Z)-selectivity on newly created double bond was developed. The influence of the aldehyde Structure on reaction (E/Z) selectivity is discussed and rationalized.