(R,R)-1-pivaloyloxy-1,2-epoxycyclohexane | 228554-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (R,R)-1-pivaloyloxy-1,2-epoxycyclohexane
• 英文别名: (1R,2R)-1-(pivaloyloxy)-1,2-epoxycyclohexane；[(1R,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 228554-83-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: DUSRJMBNHZZUHO-LDYMZIIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-1-pivaloyloxy-1,2-epoxycyclohexane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.3h， 生成 (R)-2-(pivaloyloxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Dual Mechanisms of Acid-Catalyzed Rearrangement of Enol Ester Epoxides:  Enantioselective Formation of α-Acyloxy Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja990124f
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸酐 在 Oxone 、 高氯酸 、 Shi's ketone 、 potassium carbonate 作用下， 以 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R,R)-1-pivaloyloxy-1,2-epoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  烯醇酯环氧化物的对映选择性合成和立体选择性重排。

  摘要：

  可以使用果糖衍生的手性酮1作为催化剂，以Oxone作为氧化剂，以高对映选择性对烯醇酯进行环氧化。对对映异构体富集的烯醇酯环氧化物的详细研究表明，酸催化的重排可以通过两个不同的途径进行，一个保留构型，另一个保留反转。两种途径之间的竞争高度依赖于酸催化剂的性质。强酸有利于保持构型，而弱酸有利于构型转化。在热条件下，这些环氧化物会随着构型的反转而高度立体选择性地重排。的α-酰氧基酮的对映异构体或者可以从烯醇酯环氧化物一种对映体通过反应条件的明智选择来形成。

  DOI：

  10.1021/jo001593z

文献信息

• Chiral Lewis Acid Catalyzed Resolution of Racemic Enol Ester Epoxides. Conversion of Both Enantiomers of an Enol Ester Epoxide to the Same Enantiomer of Acyloxy Ketone
  作者：Xiaoming Feng、Lianhe Shu、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo0108515

  日期：2002.5.1

  enol ester epoxides via a chiral Lewis acid catalyzed rearrangement. Both enantiomerically enriched enol ester epoxides and alpha-acyloxy ketones can be obtained through this resolution. A positive nonlinear effect is observed in this process. By taking advantage of the mechanistic duality in acid-catalyzed enol ester epoxide rearrangement, we can completely convert a racemic enol ester epoxide into an

  本文描述了通过手性路易斯酸催化的重排，有效的外消旋烯醇酯环氧化物的动力学拆分。通过该拆分可以得到对映体富集的烯醇酯环氧化物和α-酰氧基酮。在此过程中观察到正非线性效应。通过利用酸催化的烯醇酯环氧化物重排中的机理对偶性，我们可以通过用催化量的手性路易斯酸处理，然后用催化量的手性路易斯酸处理，将外消旋烯醇酯环氧化物完全转化为对映体富集的α-酰氧基酮。非手性质子酸。
• Complete Conversion of Racemic Enol Ester Epoxides into Optically Active α-Acyloxy Ketones
  作者：Xiaoming Feng、Lianhe Shu、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja9928982

  日期：1999.12.1
• Enantioselective Synthesis and Stereoselective Rearrangements of Enol Ester Epoxides
  作者：Yuanming Zhu、Lianhe Shu、Yong Tu、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo001593z

  日期：2001.3.1

  Enol esters can be epoxidized with high enantioselectivities using the fructose-derived chiral ketone 1 as catalyst and Oxone as oxidant. A detailed study of enantiomerically enriched enol ester epoxides has revealed that the acid-catalyzed rearrangement can proceed through two distinct pathways, one with retention of configuration and the other with inversion. The competition between the two pathways

  可以使用果糖衍生的手性酮1作为催化剂，以Oxone作为氧化剂，以高对映选择性对烯醇酯进行环氧化。对对映异构体富集的烯醇酯环氧化物的详细研究表明，酸催化的重排可以通过两个不同的途径进行，一个保留构型，另一个保留反转。两种途径之间的竞争高度依赖于酸催化剂的性质。强酸有利于保持构型，而弱酸有利于构型转化。在热条件下，这些环氧化物会随着构型的反转而高度立体选择性地重排。的α-酰氧基酮的对映异构体或者可以从烯醇酯环氧化物一种对映体通过反应条件的明智选择来形成。
• Dual Mechanisms of Acid-Catalyzed Rearrangement of Enol Ester Epoxides:  Enantioselective Formation of α-Acyloxy Ketones
  作者：Yuanming Zhu、Karl J. Manske、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja990124f

  日期：1999.4.1