dimethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)malonate | 99567-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)malonate
• 英文别名: 2-(1,1-dimethyl-prop-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)propanedioate
• CAS: 99567-52-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: VZGAAYYLEIEESV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)malonate 在 三氟化硼乙醚 、 mercury(II) oxide 、 三氯乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以75.6%的产率得到methyl 2-methoxycarbonyl-3,3-dimethyl-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Cadman, Michael L. F.; Crombie, Leslie; Freeman, Stephen, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 11, p. 1397 - 1408

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 3-氯-3-甲基-1-丁炔 在 sodium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以60.3%的产率得到dimethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Cadman, Michael L. F.; Crombie, Leslie; Freeman, Stephen, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 11, p. 1397 - 1408

  摘要：

  DOI：

文献信息

• One-pot Pd-catalyzed hydrostannation/Stille reaction with acid chlorides as the electrophiles
  作者：Kyoungsoo Lee、William P. Gallagher、Elli A. Toskey、Wenzheng Chong、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.11.041

  日期：2006.4

  sequence amenable to the employment of acid chloride electrophiles has been developed. In this protocol, palladium mediated alkyne hydrostannations using Me3SnF/PMHS as an in situ trimethyltin hydride source are followed by the addition of the acid chloride to afford a variety of α,β-unsaturated ketones in a single pot.

  已经开发了适用于使用酰氯亲电试剂的一锅加氢锡烷/ Stille偶联序列。在该方案中，使用Me 3 SnF / PMHS作为原位三甲基氢化锡源进行钯介导的炔烃氢化，然后在单个罐中添加酰氯，以提供多种α，β-不饱和酮。
• Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized 1,6-Diynes Catalyzed by Cationic Platinum Complexes Containing Bidentate Nitrogen Ligands
  作者：Xiang Wang、Harinath Chakrapani、James W. Madine、Michele A. Keyerleber、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015986p

  日期：2002.5.1

  and HSiEt(3) to form 1,1-dicarbomethoxy-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane (3) in 82% isolated yield with 26:1 Z:E selectivity. Platinum-catalyzed diyne cyclization/hydrosilylation tolerated a range of functional groups including esters, sulfones, acetals, silyl ethers, amides, and hindered ketones. Diynes that possessed propargylic substitution underwent facile cyclization/hydrosilylation

  铂二甲基二亚胺络合物[PhN [双键] C（Me）C（Me）[双键] NPh] PtMe（2）（4a）和B（C（6）F（5））的1：1混合物（3）催化二炔丙基丙二酸二甲酯（1）和HSiEt（3）的环化/氢化硅烷化反应以1,26：1的Z分离率82％形成1,1-二苯甲氧基-3-亚甲基-4-（三乙基甲硅烷基亚甲基）环戊烷（3） ：E选择性。铂催化的二炔环化/氢化硅烷化可耐受各种官能团，包括酯，砜，缩醛，甲硅烷基醚，酰胺和受阻酮。具有炔丙基取代的二炔容易进行环化/氢化硅烷化，以形成区域异构体混合物的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷。拥有电子不足的内部炔烃的二炔以中等收率进行环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基转移至取代程度较低的炔烃的产物。通过二炔环化/氢化硅烷化形成的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷经历了一系列转化，包括原去甲硅烷基化，Z / E异构化以及与二烯亲和性的[4 + 2]环加成。
• Rhodium-Catalyzed Arylative and Alkenylative Cyclization of 1,5-Enynes Induced by Geminal Carbometalation of Alkynes
  作者：Yiyun Chen、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ja067125+

  日期：2006.12.1

  formation of a rhodium vinylidene complex with the terminal alkyne of the enyne substrate. The subsequent migration of the aryl or alkenyl group from the rhodium center to the alpha-carbon of the vinylidene ligand gives a vinyl rhodium complex, a formal 1,1-carbometalation process of the alkyne. This vinyl rhodium then adds to the pendent alkene, and the protodemetalation of the resulting rhodium enolate

  已经开发了铑 (I) 催化的 1,5-烯炔与芳基硼酸和烯基硼酸的加成环化反应。该反应允许多个反应组分的有效 CC 偶联，同时在温和条件下一步完成净 R,H-加成。在甲醇溶剂中存在 [Rh(OH)(COD)]2 催化剂和三乙胺碱的情况下，一系列 1,5-烯炔与各种芳基和烯基硼酸进行分子间加成，并伴随着内选择性环化得到1-芳基和烯基取代的环戊烯衍生物作为产物。氘标记研究表明，该反应涉及与烯炔底物的末端炔烃形成铑亚乙烯基络合物。随后芳基或烯基从铑中心迁移到亚乙烯基配体的 α-碳，得到乙烯基铑配合物，这是炔烃的正式 1,1-碳金属化过程。然后这种乙烯基铑加入到侧链烯烃中，所得烯醇铑的原脱金属作用得到产物。
• LANTZSCH, R.;BRANDES, W.;ROSSIENBROICH, H. -J.
  作者：LANTZSCH, R.、BRANDES, W.、ROSSIENBROICH, H. -J.

  DOI：——

  日期：——
• Cadman, Michael L. F.; Crombie, Leslie; Freeman, Stephen, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 11, p. 1397 - 1408
  作者：Cadman, Michael L. F.、Crombie, Leslie、Freeman, Stephen、Mistry, Jayshree

  DOI：——

  日期：——