2-methylnon-4-yn-3-one | 63098-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylnon-4-yn-3-one
• 英文别名: 4-Nonyn-3-one, 2-methyl-
• CAS: 63098-60-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: FHRLTGSCCZXGPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylnon-4-yn-3-one 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 lithium chloride 、 Boc-L-alanine(2S)-hydroxypropylamide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到(S)-2-methylnon-4-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  钌催化的炔丙基酮的不对称转移加氢

  摘要：

  探索了原位形成的钌-羟酰胺配合物催化的α，β-炔丙基酮的不对称转移氢化。在室温下短时间反应后，以良好的收率分离出炔醇，并获得优异的ee值（通常> 90％）。

  DOI：

  10.1002/cctc.201500821
• 作为产物：
  描述：

  2-methylnon-4-yn-3-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-methylnon-4-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  铱催化的炔基酮和炔基酯对α，ω-二炔的[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  我们发现[Ir（cod）Cl] 2和rac -BINAP的组合可作为有效的催化剂，用于2,7-壬二炔衍生物和相关化合物与炔基酮和炔基酯的[2 + 2 + 2]环加成。在温和的反应条件下，以高收率获得了相应的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.09.038

文献信息

• Cyclohydrocarbonylation of substituted alkynes and tandem cyclohydrocarbonylation–CO insertion of α-keto alkynes catalyzed by immobilized Co–Rh heterobimetallic nanoparticles
  作者：Kang Hyun Park、So Yeon Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1039/b416657d

  日期：——

  The use of cobalt–rhodium (Co2Rh2) heterobimetallic nanoparticles in the cyclohydrocarbonylation of substituted alkynes and tandem cyclohydrocarbonylation–CO insertion of α-keto alkynes to give 2(3H)- or 2(5H)-furanones is described.

  在取代炔烃的环氢羰基化反应中，以及通过α-酮炔烃的串联环氢羰基化-CO插入反应生成2(3H)-或2(5H)-呋喃酮的过程中，使用了钴-铑（Co₂Rh₂）异双金属纳米粒子。
• Mild and Expedient Asymmetric Reductions of α,β-Unsaturated Alkenyl and Alkynyl Ketones by TarB-NO₂ and Mechanistic Investigations of Ketone Reduction
  作者：Scott Eagon、Cassandra DeLieto、William J. McDonald、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Jinsoo Kim、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo101530f

  日期：2010.11.19

  yields up to 99%. In the case of α,β-unsaturated alkenyl ketones, α-substituted cycloalkenones were reduced with up to 99% ee, while more substituted and acyclic derivatives exhibited lower induction. For α,β-ynones, it was found that highly branched aliphatic ynones were reduced with optimal induction up to 90% ee, while reduction of aromatic and linear aliphatic derivatives resulted in more modest enantioselectivity

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。
• Asymmetric Enamide–Imine Tautomerism in the Kinetic Resolution of Tertiary Alcohols
  作者：Mengyao Tang、Huanchao Gu、Shunlong He、Subramani Rajkumar、Xiaoyu Yang

  DOI：10.1002/anie.202106151

  日期：2021.9.20

  of racemic 2-arylsulfonamido tertiary allyl alcohols could be kinetically resolved with excellent kinetic resolution performances (with s-factor up to >200). This method is particularly effective for a series of 1,1-dialkyl substituted allyl alcohols, which produced chiral tertiary alcohols that would be difficult to access via other asymmetric methods. Facile and versatile transformations of the chiral

  通过手性磷酸催化实现前所未有的不对称烯酰胺-亚胺互变异构过程，开发了一种有效的叔醇动力学拆分方案。广泛的外消旋 2-芳基磺酰氨基叔烯丙醇可以以优异的动力学拆分性能进行动力学拆分（具有s- 系数高达 >200）。这种方法对一系列 1,1-二烷基取代的烯丙醇特别有效，这些烯丙醇产生了难以通过其他不对称方法获得的手性叔醇。手性 α-羟基亚胺和烯酰胺产物的简便和通用转化，特别是使用催化剂的一种对映体对 β-氨基叔醇的所有四种立体异构体进行有效的立体发散合成，证明了这种动力学拆分方法的价值。
• Highly Regioselective and <i>E</i>/<i>Z</i>-Selective Hydroalkylation of Ynone, Ynoate, and Ynamide via Photoredox Mediated Ni/Ir Dual Catalysis
  作者：Su Yong Go、Geun Seok Lee、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02017

  日期：2018.8.3

  Exclusively α- and highly E/Z-selective hydroalkylation of ynone, ynoate, and ynamide was achieved via photoredox mediated Ni/Ir dual catalysis with high atom and step economy, producing trisubstituted enones, which are versatile synthetic building blocks. The developed reaction selectively delivered the α/Z isomer, which is complementary to the previously reported β-alkylation processes. The trisubstituted

  通过光氧化还原介导的Ni / Ir双重催化，高原子和步长经济性，实现了对酮，炔酸酯和炔酰胺的α-和高度E / Z选择性加氢烷基化反应，产生了三取代的烯酮，这是通用的合成原料。发达的反应选择性地递送了α/ Z异构体，这与先前报道的β-烷基化过程是互补的。三取代的烯酮可以通过后官能化转化为更有价值的化合物。
• Highly-efficient and recyclable nanosized MCM-41 anchored palladium bipyridyl complex-catalyzed coupling of acyl chlorides and terminal alkynes for the formation of ynones
  作者：Jun-You Chen、Tze-Chiao Lin、Szu-Chien Chen、Ai-Jan Chen、Chung-Yuan Mou、Fu-Yu Tsai

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.031

  日期：2009.12

  formation of ynones from a variety of acyl chlorides and terminal alkynes catalyzed by a nanosized MCM-41 anchored palladium bipyridyl complex is described herein. Aroyl, heteroaroyl, and alkyl acyl chlorides were easily coupled with terminal alkynes, giving good to high isolated yields in the presence of a very low catalyst loading (0.002–0.1 mol % Pd) in Et3N or diisopropylethylamine at 50 °C. Furthermore

  本文描述了一种高效且实用的方法，该方法由纳米级MCM-41锚定钯联吡啶络合物催化的各种酰氯和末端炔烃形成炔酮。芳酰基，杂芳酰基和烷基酰基氯很容易与末端炔烃偶联，在50°C的Et 3 N或二异丙基乙胺中催化剂负载量极低（0.002-0.1 mol％Pd）的情况下，分离产率高至良好。此外，单批反应的反应规模高达150 mmol，为实际合成应用提供了潜力。离心后，负载的催化剂能够被再循环并重复使用几次，而活性仅略有下降。