5-氯-1,3-苯并二噁唑 | 7228-38-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 5-氯-1,3-苯并二噁唑
• 中文别名: 5-氯-1,3-苯并二恶唑
• 英文名称: 5-chloro-1,3-benzodioxole
• 英文别名: 5-chlorobenzo[d][1,3]dioxole；3,4-methylenedioxychlorobenzene；5-chloro-benzo[1,3]dioxole；5-chlorobenzodioxole；4-chloro-1,2-(methylenedioxy)benzene；1-chloro-3,4-(methylenedioxy)benzene
• CAS: 7228-38-8
• 化学式: C₇H₅ClO₂
• mdl: MFCD00010842
• 分子量: 156.569
• InChiKey: ODQPZHOXLYATLC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  185-187 °C(lit.)
• 密度：
  1.34 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  201 °F
• 稳定性/保质期：
  遵照规格使用和储存则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将密封于阴凉干燥处。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  胡椒环	Methylenedioxybenzene	274-09-9	C7H6O2	122.123

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	4-chloro-2-ethoxyphenol	18113-10-5	C8H9ClO2	172.611
  胡椒环	Methylenedioxybenzene	274-09-9	C7H6O2	122.123
  5-氯苯并[1,3]二恶茂-4-胺	5-chloro-1,3-benzodioxol-4-amine	379228-45-2	C7H6ClNO2	171.583
  芝麻酚	Sesamol	533-31-3	C7H6O3	138.123
  ——	methyl 3-(5-chloro-1,3-benzodioxol-2-yl)butanoate	1266672-48-3	C12H13ClO4	256.686

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氯-1,3-苯并二噁唑 在 N-甲基吗啉 、 四羟基二硼 、 5%-palladium/activated carbon 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以100%的产率得到胡椒环
  参考文献：
  名称：

  没有外部氢气的催化还原：用四羟基二硼和叔胺进行大范围加氢

  摘要：

  据报道，结合5％Pd / C，B 2（OH）4和4-甲基吗啉可轻松还原芳基卤化物。有效地还原了芳基溴化物，碘化物和氯化物。含有两个不同卤素原子的芳基二卤化物经过选择性还原：I在Br和Cl之上，Br在Cl之上。除此之外，芳基三氟甲磺酸酯被有效还原。这种组合广泛适用，可实现苄基卤化物和醚，烯烃，炔烃，醛和叠氮化物的还原反应，以及N- Cbz脱保护反应的还原。氰基基团不受影响，但是硝基基团和酮还原程度低。当B 2（OD）4如果将其用于芳基卤化物的还原，则会发生大量的氘化。但是，氢原子的引入竞争并在较慢的反应中增加。4-甲基吗啉被认为是其中H原子的可能来源，但仅将4-甲基吗啉和Pd / C结合不会导致还原。已经观察到氢气与该试剂结合物形成。旨在了解化学反应的实验提出了一个合理的机制，并鉴定了N，N-双（甲基-d 3）吡啶-4-胺（DMAP- d 6）和B 2（OD）4作为有效的组合，使芳烃完全氘化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901099
• 作为产物：
  描述：

  胡椒环 在 ammonium persulfate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 氧气 、 次甲基绿 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到5-氯-1,3-苯并二噁唑
  参考文献：
  名称：

  有机染料的可见光光催化活化N-氯代琥珀酰亚胺氯化芳烃和杂芳烃

  摘要：

  使用N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）在可见光激活的条件下，以中等到极好的收率氯化多种芳烃和杂芳烃。对已知的有机染料光催化剂的筛选导致鉴定出亚甲基绿是与NCS一起使用的最有效的催化剂。根据其中描述的机理研究，推测该反应通过亚甲基绿在可见光光氧化还原途径下通过NCS的单电子氧化来进行。NCS的光氧化作用放大了NCS氯原子的亲电性，从而提高了其作为氯化试剂与芳香族底物的反应性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130498

文献信息

• Pd-Catalyzed Vinylation of Aryl Halides with Inexpensive Organosilicon Reagents Under Mild Conditions
  作者：Chu-Ting Yang、Jun Han、Jun Liu、Yi Li、Fan Zhang、Hai-Zhu Yu、Sheng Hu、Xiaolin Wang

  DOI：10.1002/chem.201802573

  日期：2018.7.20

  Pd‐catalyzed Hiyama vinylation reaction of non‐activated aryl chlorides and bromides under mild conditions was developed. The use of efficient vinyl donors and electron‐rich sterically hindered phosphine ligands was critical for the success of the reaction. The products of this transformation can be used for Am/Cm separation, an important challenge in nuclear fuel reprocessing. The substituent effect

  在温和条件下开发了钯催化未活化的芳基氯和溴化物的Hiyama乙烯基化反应。有效的乙烯基供体和富含电子的位阻膦配体的使用对于反应成功至关重要。这种转化的产物可用于Am / Cm分离，这是核燃料后处理中的一项重要挑战。还获得了取代基对Am / Cm分离选择性的影响，这可能有助于开发用于分离Am和Cm的新型色谱材料。
• FUSED AMINO PYRIDINE AS HSP90 INHIBITORS
  申请人：Cai Xiong

  公开号：US20080234314A1

  公开（公告）日：2008-09-25

  The present invention relates to HSP90 inhibitors containing fused amino pyridine core that are useful as inhibitors of HSP90 and their use in the treatment of HSP90 related diseases and disorders such as cancer, an autoimmune disease, or a neurodegenerative disease.

  本发明涉及含有融合氨基吡啶核的HSP90抑制剂，可用作HSP90的抑制剂，以及它们在治疗HSP90相关疾病和紊乱，如癌症、自身免疫疾病或神经退行性疾病中的用途。
• Cross-Coupling of Triallyl(aryl)silanes with Aryl Bromides and Chlorides: An Alternative Convenient Biaryl Synthesis
  作者：Akhila K. Sahoo、Takuro Oda、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/adsc.200404188

  日期：2004.12

  give various biaryls in good yields. It is worthwhile to note that the all-carbon-substituted arylsilanes, stable towards moisture, acid, and base and easily accessible, serve as a highly practical alternative to their aryl(halo)silane counterparts. A catalyst system consisting of [(η3-C3H5)PdCl]2 and 2-[2,4,6-(i-Pr)3C6H2]-C6H4PCy2 and use of TBAF⋅3 H2O in THF-H2O are effective especially for the cross-coupling

  在DMSO-H 2 O中存在PdCl 2 / PCy 3和氟化四丁基铵（TBAF）的情况下，多种芳基溴化物与三烯丙基（芳基）硅烷的交叉偶联是有效的，以高收率得到各种联芳基。值得一提的是，全碳取代的芳基硅烷对水分，酸和碱稳定，易于获得，可作为其芳基（卤代）硅烷对应物的高度实用替代品。由[（η的催化剂体系3 -C 3 H ^ 5）的PdCl] 2和2- [2,4,6-（我-Pr）3 c ^ 6 ħ 2 ] -C 6 H ^ 4 PCY2和在THF-H 2 O中使用TBAF·3 H 2 O对于与芳基氯的交叉偶联特别有效。两种催化剂体系均能耐受多种常见的官能团。推测反应的高效率归因于用TBAF·3 H 2 O和适量的水处理后烯丙基的易裂解。二烯丙基（二苯基）硅烷还可以与各种芳基溴化物和氯化物交联，收率很高，而烯丙基（三苯基）硅烷只能以中等收率得到交联产物。通过溴氯苯与不同芳基硅烷的顺序交叉偶联，可
• Copper-Catalyzed Hydroxylation of (Hetero)aryl Halides under Mild Conditions
  作者：Shanghua Xia、Lu Gan、Kailiang Wang、Zheng Li、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jacs.6b08114

  日期：2016.10.19

  powerful catalytic system for hydroxylation of (hetero)aryl halides. A wide range of (hetero)aryl chlorides bearing either electron-donating or -withdrawing groups proceeded well at 130 °C, delivering the corresponding phenols and hydroxylated heteroarenes in good to excellent yields. When more reactive (hetero)aryl bromides and iodides were employed, the hydroxylation reactions completed at relatively

  Cu(acac)2 和 N,N'-双(4-羟基-2,6-二甲基苯基)草酰胺 (BHMPO) 的组合为（杂）芳基卤化物的羟基化提供了强大的催化系统。各种带有给电子或吸电子基团的（杂）芳基氯化物在 130 °C 下均能很好地进行，以良好到极好的产率提供相应的酚类和羟基化杂芳烃。当使用反应性更强的（杂）芳基溴化物和碘化物时，羟基化反应在相对较低的温度（分别为 80 和 60 °C）下在低催化负载（0.5 mol% Cu）下完成。
• Arylation of α-Chiral Ketones by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Tosylhydrazones with Aryl Halides
  作者：José Barluenga、María Escribano、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/anie.201003450

  日期：2010.9.10

  Arylation of ketones with preservation of the chirality in configurationally unstable α‐chiral ketones has been achieved by the palladium‐catalyzed cross‐coupling reaction between tosylhydrazones and aryl halides (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl, Ts=4‐toluenesulfonyl). The regioselectivity in the β‐hydride elimination step is key for the retention of configuration.

  爸爸是一个罗林酮：在构型上不稳定的α手性酮与手性的保存酮的芳基化已被钯催化交叉偶联甲苯磺酰腙和芳基卤化物之间的反应（参见方案来实现将Boc =叔丁氧羰基中，Ts = 4-甲苯磺酰基）。β-氢化物消除步骤中的区域选择性是保持构型的关键。

表征谱图