(R)-2,3-dihydro-2-((S)-2,3-dimethoxypropyl)-3,3-dimethylpyran-4-one | 139403-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-2,3-dihydro-2-((S)-2,3-dimethoxypropyl)-3,3-dimethylpyran-4-one
• 英文别名: (2R)-2-[(2S)-2,3-dimethoxypropyl]-3,3-dimethyl-2H-pyran-4-one
• CAS: 139403-55-7
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: LJBWKWLJCNENMS-GXSJLCMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,3-dihydro-2-((S)-2,3-dimethoxypropyl)-3,3-dimethylpyran-4-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,4R,6R)-6-[(2S)-2,3-dimethoxypropyl]-4-hydroxy-5,5-dimethyloxane-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Pederin: The Metallated Dihydropyran Approach. Stereoselective Reduction ofN-AcylimidatesviaRhodium-Catalysed Hydroboration

  摘要：

  本研究描述了一种基于金属化二氢吡喃 8 与草氨酸酯衍生物 9 结合的昆虫毒素 pederin (1) 的合成方法。值得注意的特点包括：(a) 可容忍杂原子官能团的金属化二氢吡喃的新构建方法；(b) 铑催化的氢硼化反应，可立体控制 C10 处立体中心的形成。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28418
• 作为产物：
  描述：

  (1,2-dimethyl-propenyloxy)-trimethyl-silane 在 吡啶 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (R)-2,3-dihydro-2-((S)-2,3-dimethoxypropyl)-3,3-dimethylpyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Pederin: The Metallated Dihydropyran Approach. Stereoselective Reduction ofN-AcylimidatesviaRhodium-Catalysed Hydroboration

  摘要：

  本研究描述了一种基于金属化二氢吡喃 8 与草氨酸酯衍生物 9 结合的昆虫毒素 pederin (1) 的合成方法。值得注意的特点包括：(a) 可容忍杂原子官能团的金属化二氢吡喃的新构建方法；(b) 铑催化的氢硼化反应，可立体控制 C10 处立体中心的形成。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28418

文献信息

• Studies related to the synthesis of pederin. part 2. synthesis of pederol dibenzoate and benzoylpedamide
  作者：Timothy M. Willson、Philip Kocienski、Krzysztof Jarowicki、Kim Isaac、Peter M. Hitchcock、Andrew Faller、Simon F. Campbell

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81981-5

  日期：1990.1

  (3) of the insect toxin pederin (1) are described. An intramolecular directed aldol condensation was used to construct the tetrahydropyran ring in (+)-pederol dibenzoate (2). Better stereocontrol in the synthesis of (±)-benzoylpedamide (3) was achieved in which the stereochemistry at C-11 was introduced by a conjugate addition of TMSCN to the dihydropyranone (31). The synthesis of (±)-pederin from (±)-(3)

  描述了昆虫毒素pederin（1）的B环片段（+）-戊二苯二酸酯（2）和（±）-苯甲酰pedamide（3）的合成。分子内定向的羟醛缩合用于在（+）-戊二酚二苯甲酸酯（2）中构建四氢吡喃环。在（±）-苯甲酰基pedamide（3）的合成中实现了更好的立体控制，其中通过将TMSCN共轭添加到二氢吡喃酮中来引入C-11处的立体化学（31）。由（±）-（3）和环A合成（±）-pederin 。描述了（±）-苯甲酰基硒代戊二酸的片段（38）。
• A synthesis of 18-O-methyl mycalamide B
  作者：Philip Kocienski、Piotr Raubo、Justin K. Davis、F. Thomas Boyle、Donna E. Davies、Audrey Richter

  DOI：10.1039/p19960001797

  日期：——

  Metallated dihydropyran 9 and the dihydropyranone 10 previously used in a synthesis of the insect toxin pederin were adapted to the synthesis of 18-O-methyl mycalamide B, the most potent derivative of the anti-tumour agents isolated from a sponge. Key steps in the synthesis include the oxidation of enol silane 11 from the more hindered face using dimethyldioxirane to introduce the hydroxy group at C-12 and the acylation of 6-lithio-3,4-dihydro-2H-pyran 9 with oxalamide 8 to forge the N-(1-alkoxy-1-alkyl)amide bridge. Biological tests in human tumour cell lines confirm the potent anti-proliferative effect of 18-O-methyl mycalamide B in pM concentrations.

  之前用于合成昆虫毒素 pederin 的金属化二氢吡喃 9 和二氢吡喃酮 10 被改用于合成 18-O 甲基霉菌酰胺 B，这是一种从海绵中分离出来的抗肿瘤剂的最有效衍生物。合成的关键步骤包括：用二甲基二氧环己烷氧化烯醇硅烷 11 的受阻面，在 C-12 处引入羟基；用草酰胺 8 对 6-硫代-3,4-二氢-2H-吡喃 9 进行酰化，形成 N-（1-烷氧基-1-烷基）酰胺桥。在人类肿瘤细胞系中进行的生物试验证实，pM 浓度的 18-O- 甲基霉酰胺 B 具有强效的抗增殖作用。
• Synthetic approaches to pederin. A synthesis of (±)-benzoylpedamide
  作者：Philip Kocienski、Timothy M. Willson

  DOI：10.1039/c39840001011

  日期：——

  A Lewis acid-catalysed addition of Me3SiCn to a 4-Oxo-3,4-dihydro-2H-pyran is a key step in the synthesis of (±)-benzoylpedamide (2).

  路易斯酸催化的Me 3 SiCn加到4-Oxo-3,4-dihydro-2 H-吡喃中是合成（±）-苯甲酰二甲酰胺（2）的关键步骤。
• Total Synthesis of Pederin
  作者：John C. Jewett、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1002/anie.200701677

  日期：2007.8.27
• WILLSON, TIMOTHY M.;KOCIENSKI, PHILIP;JAROWICKI, KRZYSZTOF;ISSAC, KIM;HIT+, TETRAHEDRON, 46,(1990) N, C. 1767-1782
  作者：WILLSON, TIMOTHY M.、KOCIENSKI, PHILIP、JAROWICKI, KRZYSZTOF、ISSAC, KIM、HIT+

  DOI：——

  日期：——