(rac)-2,2'-dinitro-9,9'-spirobifluorene | 67665-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (rac)-2,2'-dinitro-9,9'-spirobifluorene
• 英文别名: 2,2'-Dinitro-[9,9']spirobifluoren；2,2'-dinitro-9,9'-spirobifluorene；9,9'-Spirobi[9H-fluorene], 2,2'-dinitro-；2,2'-dinitro-9,9'-spirobi[fluorene]
• CAS: 67665-46-7
• 化学式: C₂₅H₁₄N₂O₄
• 分子量: 406.397
• InChiKey: JLAPAZZXKUVMPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-2,2'-dinitro-9,9'-spirobifluorene 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 正庚烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 9,9'-螺二[9H-芴]-2,2'-二胺
  参考文献：
  名称：

  圆偏振光探测矩形阶梯型五苯基螺旋中的激发态离域

  摘要：

  一种特定旋向性的矩形 π 共轭梯形聚合物为其最低能量光激发的离域问题提供了一个正方形答案：与振动的耦合使激发不稳定。激子局域化是一个动态过程，激发“呼吸”与零点振动运动一致。

  DOI：

  10.1002/anie.202211946
• 作为产物：
  描述：

  9,9'-螺二芴 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (rac)-2,2'-dinitro-9,9'-spirobifluorene
  参考文献：
  名称：

  温和条件下螺二芴硝化的区域选择性控制：解释 Crivello 试剂机制

  摘要：

  通过在 Menke 和 Crivello 的条件下操作，首次报道了 9,9'-螺二芴在温和条件下的区域选择性硝化。优化的方案允许以 79% 和 95% 的产率获得 2-硝基和 2,2'-二硝基-9,9'-螺二芴，并且首次获得 2,2',7-三硝基-9,9'-螺二芴，产率为 66%。此外，Crivello 协议中二硝酸盐的作用现已得到阐明，这为功能材料的制备开辟了新的场景。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02596

文献信息

• A Joint Experimental and Theoretical Investigation on Nonlinear Optical (NLO) Properties of a New Class of Push-Pull Spirobifluorene Compounds
  作者：Fabio Rizzo、Marco Cavazzini、Stefania Righetto、Filippo De Angelis、Simona Fantacci、Silvio Quici

  DOI：10.1002/ejoc.201000335

  日期：2010.7

  A new class of push-pull spirobifluorene compounds 1-5 has been synthesized. The nonlinear optical (NLO) properties (first and second hyperpolarizability β and γ, respectively) of spirobifluorene derivatives have been investigated for the first time using electric field induced second harmonic (EFISH) and third harmonic generation (THG) methods. Moreover, a comparison with the corresponding push-pull

  合成了一类新的推拉螺二芴化合物 1-5。首次使用电场诱导二次谐波 (EFISH) 和三次谐波生成 (THG) 方法研究了螺二芴衍生物的非线性光学 (NLO) 特性（分别为第一和第二超极化率 β 和 γ）。此外，进行了与相应的推拉芴单体1a-5a的比较。除了实验数据外，还对所有化合物进行了结构、电子和光学性质的从头算理论计算。分析表明 β 和 γ 值在从单体传递到二聚体时会增加，而不会影响光学透明度。
• Synthesis of Enantiomerically Pure Dissymmetric 2,2'-Disubstituted9,9'-Spirobifluorenes
  作者：Frank Thiemann、Torsten Piehler、Detlev Haase、Wolfgang Saak、Arne Lützen

  DOI：10.1002/ejoc.200400796

  日期：2005.5

  Racemic dissymmetric 2,2'-dihydroxy-9,9'-spirobifluorene was prepared and resolved by clathrate formation with (R,R)-(+)-2,3-dimethoxy-N,N,N',N'-tetracyclohexylsuccindiamide, giving rise to both enantiomers in very good yields. The absolute stereochemistry of the resolved material could be assigned by an X-ray structure analysis of single crystals of the clathrate. Enantiomerically pure diols could

  外消旋不对称 2,2'-二羟基-9,9'-螺二芴制备并通过与 (R,R)-(+)-2,3-二甲氧基-N,N,N',N'-四环己基琥珀二酰胺形成包合物进行拆分，以非常好的产率产生两种对映异构体。解析材料的绝对立体化学可以通过包合物单晶的 X 射线结构分析来确定。对映体纯二醇可以转化为相应的二三氟甲磺酸酯，然后在不同的交叉偶联程序中用作起始材料，以提供许多新的对映体纯螺环化合物，这些化合物带有适合进一步加工的多功能官能团，如一些例子所示。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Spiro compounds and their use
  申请人：——

  公开号：US20030111107A1

  公开（公告）日：2003-06-19

  Spiro compounds of the formula (I), 1 in which at least one of the radicals K 1 , L, M, N 1 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 is one of the following groups 2 are suitable as charge transport materials, in particular for photovoltaic cells, and as electroluminescence materials.

  式（I）的螺环化合物，其中至少一个基团K1、L、M、N1、R1、R2、R3、R4是以下任一基团2之一，适用于电荷传输材料，特别是用于光伏电池和电致发光材料。
• Regioselectivity Control in Spirobifluorene Nitration under Mild Conditions: Explaining the Crivello’s Reagent Mechanism
  作者：Dawod Yousif、Luca Vaghi、Constantin G. Daniliuc、Riccardo Po、Antonio Papagni、Fabio Rizzo

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02596

  日期：2023.5.5

  The regioselective nitration of 9,9′-spirobifluorene under mild conditions is reported for the first time by operating under Menke’s and Crivello’s conditions. The optimized protocol allows obtaining 2-nitro and 2,2′-dinitro-9,9′-spirobifluorene in yields of 79 and 95% and, for the first time, 2,2′,7-trinitro-9,9′-spirobifluorene with 66% yield. Besides, the role of dinitrate salt in Crivello’s protocol

  通过在 Menke 和 Crivello 的条件下操作，首次报道了 9,9'-螺二芴在温和条件下的区域选择性硝化。优化的方案允许以 79% 和 95% 的产率获得 2-硝基和 2,2'-二硝基-9,9'-螺二芴，并且首次获得 2,2',7-三硝基-9,9'-螺二芴，产率为 66%。此外，Crivello 协议中二硝酸盐的作用现已得到阐明，这为功能材料的制备开辟了新的场景。
• Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0676461A2

  公开（公告）日：1995-10-11

  Verwendung von Spiroverbindungen der allgemeinen Formel (I), wobei K1 und K2 unabhängig voneinander konjugierte Systeme bedeuten, in Elektrolumineszenzvorrichtungen. Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind 9,9'-Spirobifluorenderivate der Formel (II), wobei die Benzogruppen unabhängig voneinander substituiert sein können. Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich durch eine gute Löslichkeit in gängigen organischen Lösungsmitteln, verbesserte Filmbildungseigenschaften und eine deutlich verringerte Tendenz zur Kristallisation aus. Dadurch wird die Herstellung von Elektrolumineszenzvorrichtungen erleichtert und ihre Lebensdauer erhöht.

  使用通式(I)的螺环化合物、 其中 K1 和 K2 是独立的共轭体系。优选的式 (I) 化合物是式 (II) 的 9,9'-螺二芴衍生物、 其中的苯并基团可以彼此独立地取代。 式（I）化合物的特点是在普通有机溶剂中具有良好的溶解性，成膜性更好，结晶倾向明显降低。这有利于制造电致发光器件，并延长其使用寿命。