(2S,5R)-tert-butyl 5-(2-(N-(tert-butoxycarbonyl)aminoethyl))-pyrrolidine-2-carboxylate | 608526-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5R)-tert-butyl 5-(2-(N-(tert-butoxycarbonyl)aminoethyl))-pyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: (2S,2'S,5R)-5-(2'-amino-2'-tert-butoxycarbonylethyl)proline tert-butyl ester；tert-butyl (2S,5R)-5-[(2S)-2-amino-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-oxopropyl]pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 608526-49-4
• 化学式: C₁₆H₃₀N₂O₄
• 分子量: 314.425
• InChiKey: DITDYBXDHXPFIP-WOPDTQHZSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  90.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R)-tert-butyl 5-(2-(N-(tert-butoxycarbonyl)aminoethyl))-pyrrolidine-2-carboxylate 在 盐酸 、 三乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 methyl (3S,5R,8S)-3-[(tert-butyloxycarbonyl)amino]-2-oxo-1-azabicyclo[3.3.0]octane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯吡咯烷酮氨基酸的有效合成。

  摘要：

  对映体（3S，5R，8S）-3- [N-（Boc）氨基] -1-氮杂双环[3.3.0]辛丹-2-酮8-羧酸（1）的合成步骤为9个步骤，总收率为16％由天冬氨酸β-醛7衍生。7的碳催化的酰胆碱缩合，然后乙酰化和碘化sa还原，得到线性前体（2S，7S）-α，ω-二氨基-4-氧代硫酸氢盐11，将其转化为N-（通过还原性胺化/内酰胺环化序列生成Boc）氨基吡咯烷基丁-2-酮羧酸1。X射线分析（3S，5R，8S）-甲基N-（Boc）氨基吡咯并丁-2-一羧酸酯21显示其内部骨架二面角（psi = -149度，phi = -49度）吻合良好具有II型贝塔转弯的理想值。N'上的质子NMR实验 -甲基-N-（Boc）氨基吡咯烷并二酮-2甲酰胺23表现出明显不同的NH化学位移和温度系数，表明溶剂保护和暴露的氢指示转弯构象。由于吡咯烷酮酮氨基酸可以用作构象刚性的二肽替代物，因此该合成应有助于它们在探索各种生物活性肽的构象-活性关系中的应用。

  DOI：

  10.1021/jo034739d
• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butyl (2S,5S,7S)-4-oxo-5-acetoxy-2,7-bis[(9-phenyl-9-fluorenyl)amino]suberate 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到(2S,2'S,4S,5S)-tert-butyl 5-(2'-(tert-butoxycarbonyl)-2'-aminoethyl)-4-acetoxypyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  刚性二肽模拟物：对映体C6功能化的吡咯烷酮酮氨基酸的合成

  摘要：

  对映体（3 S，5 S，6 R，8 S）-和（3 S，5 S，6 S，8 S）-6-羟基吡咯烷二酮3- N-（Boc）氨基8-甲基羧酸盐（6 R）-从（2 S）-α-叔丁基N-（PhF）天门冬氨酸β-醛（10）开始，通过七个步骤合成了（6 S）-1和（6 S）-1。羰基催化的β-醛10酰化缩醛，然后进行乙酰化，得到了非对映异构体的可分离混合物（2 S，5 RS，7 S）-二氨基-4-氧代-5-乙酰氧基辛二酸酯（13）。各个α-乙酰氧基酮13的还原胺化和内酰胺环化提供了羟基吡咯烷二酮（6 R）-和（6 S）-1并保留了C6-位立体化学。（6 R）-1的X射线晶体学研究表明，杂环中约束的二面角与II'型β拐角的i +1和i + 2残基的理想值一致。上氢键研究Ñ “甲基Ñ（BOC）aminopyrrolizidin -2-酮甲酰胺（6 - [R）和（6 S）-21在DMSO- d 6中显示出不同

  DOI：

  10.1021/jo0616761

文献信息

• Efficient Synthesis of Enantiopure Pyrrolizidinone Amino Acid
  作者：Evelyne Dietrich、William D. Lubell

  DOI：10.1021/jo034739d

  日期：2003.9.1

  Enantiopure (3S,5R,8S)-3-[N-(Boc)amino]-1-azabicyclo[3.3.0]octan-2-one 8-carboxylic acid (1) was synthesized in nine steps and 16% overall yield from aspartate beta-aldehyde 7. Carbene-catalyzed acyloin condensation of 7, followed by acetylation and samarium iodide reduction, gave linear precursor (2S,7S)-alpha,omega-diamino-4-oxosuberate 11, which was converted to N-(Boc)aminopyrrolizidin-2-one carboxylic

  对映体（3S，5R，8S）-3- [N-（Boc）氨基] -1-氮杂双环[3.3.0]辛丹-2-酮8-羧酸（1）的合成步骤为9个步骤，总收率为16％由天冬氨酸β-醛7衍生。7的碳催化的酰胆碱缩合，然后乙酰化和碘化sa还原，得到线性前体（2S，7S）-α，ω-二氨基-4-氧代硫酸氢盐11，将其转化为N-（通过还原性胺化/内酰胺环化序列生成Boc）氨基吡咯烷基丁-2-酮羧酸1。X射线分析（3S，5R，8S）-甲基N-（Boc）氨基吡咯并丁-2-一羧酸酯21显示其内部骨架二面角（psi = -149度，phi = -49度）吻合良好具有II型贝塔转弯的理想值。N'上的质子NMR实验 -甲基-N-（Boc）氨基吡咯烷并二酮-2甲酰胺23表现出明显不同的NH化学位移和温度系数，表明溶剂保护和暴露的氢指示转弯构象。由于吡咯烷酮酮氨基酸可以用作构象刚性的二肽替代物，因此该合成应有助于它们在探索各种生物活性肽的构象-活性关系中的应用。
• Rigid Dipeptide Mimics:  Synthesis of Enantiopure C6-Functionalized Pyrrolizidinone Amino Acids
  作者：Mallem H. V. Ramana Rao、Eulàlia Pinyol、William D. Lubell

  DOI：10.1021/jo0616761

  日期：2007.2.1

  in a turn conformation. 6-Hydroxy pyrrolizidinone amino carboxylate 1 may thus find application as a constrained alaninylhydroxyproline dipeptide mimic. In addition, alkylation of the hydroxyl group provided orthogonally protected pyrrolizidinone amino dicarboxylate (6R)-25, demonstrating potential for expanding the diversity of these rigid dipeptide surrogates for the exploration of peptide conformation−activity

  对映体（3 S，5 S，6 R，8 S）-和（3 S，5 S，6 S，8 S）-6-羟基吡咯烷二酮3- N-（Boc）氨基8-甲基羧酸盐（6 R）-从（2 S）-α-叔丁基N-（PhF）天门冬氨酸β-醛（10）开始，通过七个步骤合成了（6 S）-1和（6 S）-1。羰基催化的β-醛10酰化缩醛，然后进行乙酰化，得到了非对映异构体的可分离混合物（2 S，5 RS，7 S）-二氨基-4-氧代-5-乙酰氧基辛二酸酯（13）。各个α-乙酰氧基酮13的还原胺化和内酰胺环化提供了羟基吡咯烷二酮（6 R）-和（6 S）-1并保留了C6-位立体化学。（6 R）-1的X射线晶体学研究表明，杂环中约束的二面角与II'型β拐角的i +1和i + 2残基的理想值一致。上氢键研究Ñ “甲基Ñ（BOC）aminopyrrolizidin -2-酮甲酰胺（6 - [R）和（6 S）-21在DMSO- d 6中显示出不同