5-溴-1,2-环氧戊烷 | 21746-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 5-溴-1,2-环氧戊烷
• 英文名称: 5-bromo-1,2-epoxypentane
• 英文别名: 2-(3-bromopropyl)oxirane
• CAS: 21746-87-2
• 化学式: C₅H₉BrO
• mdl: MFCD20621280
• 分子量: 165.03
• InChiKey: ZRRZAIJKJYIGIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-83 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.479±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-溴-1,2-环氧戊烷 在 (acetao)(aqua)(S,S)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene-1,2-cyclohexanediamino)-cobalt(III) 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (R)-3,7-dimethyl-1-(2-(oxiran-2-yl)propyl)-1H-purine-2,6(2H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Predictable Stereoselective and Chemoselective Hydroxylations and Epoxidations with P450 3A4

  摘要：

  Enantioselective hydroxylation of one specific methylene in the presence of many similar groups is debatably the most challenging chemical transformation. Although chemists have recently made progress toward the hydroxylation of inactivated C-H bonds, enzymes such as P450s (CYPs) remain unsurpassed in specificity and scope. The substrate promiscuity of many P450s is desirable for synthetic applications; however, the inability to predict the products of these enzymatic reactions is impeding advancement. We demonstrate here the utility of a chemical auxiliary to control the selectivity of CYP3A4 reactions. When linked to substrates, inexpensive, achiral theobromine directs the reaction to produce hydroxylation or epoxidation at the fourth carbon from the auxiliary with pro-R facial selectivity. This strategy provides a versatile yet controllable system for regio-, chemo-, and stereoselective oxidations at inactivated C-H bonds and demonstrates the utility of chemical auxiliaries to mediate the activity of highly promiscuous enzymes.

  DOI：

  10.1021/ja200551y
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 Mn(TFPP)Cl 、 十四烷基二甲基苄基氯化铵 吡啶 、 sodium hypochlorite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以69%的产率得到5-溴-1,2-环氧戊烷
  参考文献：
  名称：

  次氯酸钠催化脂肪族末端烯烃的环氧化

  摘要：

  室温下，内消旋四（卤代苯基）卟啉锰锰配合物催化末端烯烃的环氧化。获得了中等至良好的环氧化物收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90069-3

文献信息

• Palladium-Catalyzed, Ring-Forming Aromatic C–H Alkylations with Unactivated Alkyl Halides
  作者：Alexander R. O. Venning、Patrick T. Bohan、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.5b01365

  日期：2015.3.25

  using unactivated alkyl halides and a variety of arenes and heteroarenes is described. This ring-forming process is successful with a variety of unactivated primary and secondary alkyl halides, including those with β-hydrogens. In contrast to standard polar or radical cyclizations of aromatic systems, electronic activation of the substrate is not required. The mild, catalytic reaction conditions are highly

  描述了使用未活化的烷基卤化物和各种芳烃和杂芳烃的催化 CH 烷基化。这种成环过程适用于各种未活化的伯和仲烷基卤化物，包括具有 β-氢的那些。与芳香系统的标准极性或自由基环化相比，不需要底物的电子活化。温和的催化反应条件具有高度的官能团耐受性，有助于获得各种合成和医学上重要的碳环和杂环系统。
• Metallaphotoredox-catalysed sp3–sp3 cross-coupling of carboxylic acids with alkyl halides
  作者：Craig P. Johnston、Russell T. Smith、Simon Allmendinger、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/nature19056

  日期：2016.8

  remains an important yet elusive objective for engineering cross-coupling reactions. In comparison to related procedures with sp2-hybridized species, the development of methods for sp3–sp3 bond formation via transition metal catalysis has been hampered historically by deleterious side-reactions, such as β-hydride elimination with palladium catalysis or the reluctance of alkyl halides to undergo oxidative

  在过去的 50 年中，由过渡金属介导的交叉偶联反应改变了复杂有机分子的合成方式。这些转化的可预测性和化学选择性使得它们在化学研究的许多领域得到广泛采用。然而，在两个 sp3 杂化碳原子（有机化学的基本单元）之间构建键仍然是工程交叉偶联反应的一个重要但难以实现的目标。与 sp2 杂化物种的相关程序相比，通过过渡金属催化形成 sp3-sp3 键的方法的发展在历史上一直受到有害副反应的阻碍，例如钯催化的 β-氢化物消除或烷基卤化物的不情愿进行氧化加成。为了解决这个问题，镍催化的交叉偶联过程可用于形成利用有机金属亲核试剂和烷基亲电试剂的 sp3-sp3 键。特别是，卤代烷与预先生成的有机锌、格氏和有机硼烷物质的偶联已被用于提供不同的分子结构。然而，产生这些活化结构所需的操作效率低下，导致步进和原子经济性较差。此外，与制造和使用这些反应性耦合伙伴以及通过合成序列保存它们相关的操作困难阻碍了它们的广泛采用。因此，一种通用的
• Olefin Epoxidation with Bis(trimethylsilyl) Peroxide Catalyzed by Inorganic Oxorhenium Derivatives. Controlled Release of Hydrogen Peroxide
  作者：Andrei K. Yudin、Jay P. Chiang、Hans Adolfsson、Christophe Copéret

  DOI：10.1021/jo010369m

  日期：2001.6.1

  using bis(trimethylsilyl) peroxide (BTSP) as oxidant in place of aqueous H(2)O(2). Using a catalytic amount of a proton source, controlled release of hydrogen peroxide helps preserve sensitive peroxorhenium species and enables catalytic turnover to take place. Systematic investigation of the oxorhenium catalyst precursors, substrate scope, and effects of various additives on olefin epoxidation with

  用更便宜，更容易获得的无机rh氧化物（例如Re（2）O（7），ReO（3）（OH）和ReO）替代有机金属rh物种（例如CH（3）ReO（3）） （3））可以使用双（三甲基甲硅烷基）过氧化物（BTSP）作为氧化剂代替H（2）O（2）水溶液来完成。使用催化量的质子源，过氧化氢的受控释放有助于保留敏感的过氧化or物质，并使催化转化发生。该论文报道了对氧化or催化剂前体，底物范围以及各种添加剂对用BTSP烯烃环氧化的影响的系统研究。
• Application of Secondary Alkyl Halides to a Domino Aryl Alkylation Reaction for the Synthesis of Aromatic Heterocycles
  作者：Alena Rudolph、Nils Rackelmann、Marc-Olivier Turcotte-Savard、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jo802180h

  日期：2009.1.2

  intramolecular ortho-alkylation proceeds in a domino process with various termination steps, generating two new carbon−carbon or carbon−nitrogen bonds in one pot, to afford an array of polycyclic heterocycles. The use of enantioenriched substrates has shown that this palladium-catalyzed reaction is stereospecific, proceeding with minimal erosion of ee.

  描述了芳基碘化物与仲烷基卤化物的钯催化的，降冰片烯介导的邻烷基化反应。分子间或分子内的正烷基化反应在具有不同终止步骤的多米诺过程中进行，在一个罐中生成两个新的碳-碳或碳-氮键，从而提供了一系列多环杂环。富含对映体的底物的使用已表明，该钯催化的反应具有立体定向性，且对ee的侵蚀最小。
• Reductive Spiroannulation of Nitriles with Secondary Electrophiles
  作者：Matthew D. Morin、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ol050567q

  日期：2005.5.1

  The scope of reductive decyanation and spiroannulation reactions has been expanded to include secondary electrophiles for potentially useful transformations. Secondary phosphates and chlorides, as well as terminal epoxides, cyclize in a stereospecific fashion. Both endo and exo modes of cyclization were observed with terminal epoxides.

  还原性脱氰和螺环化反应的范围已扩大到包括潜在的有用转化的仲亲电试剂。仲磷酸盐和氯化物，以及末端环氧化物以立体特异性方式环化。末端环氧化物均观察到内环和外环的环化模式。