tert-butyl (2Z)-7-oxohept-2-enoate | 1030604-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (2Z)-7-oxohept-2-enoate
• 英文别名: 1,1-dimethylethyl (2Z)-7-oxohept-2-enoate；tert-butyl (Z)-7-oxohept-2-enoate
• CAS: 1030604-89-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: BHMXATVBBJKBSE-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((E)-2-nitroethenyl)-1,3-benzodioxole 、 tert-butyl (2Z)-7-oxohept-2-enoate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 溶剂黄146 、 四丁基溴化铵 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到tert-butyl 2-[(1R,2R,3S,4S)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-4-formyl-2-nitrocyclohexyl]acetate
  参考文献：
  名称：

  7-Oxohept-2-enoates 和硝基苯乙烯的有机催化双迈克尔反应 – (-)-α- 和 (-)-β-Lycorane 的正式合成

  摘要：

  7-oxohept-2-enoate 与硝基苯乙烯的有机催化共轭加成提供了 ω-硝基-α,β-不饱和酯。随后的分子内环化提供了具有四个立体中心的高度官能化的环己烷碳酸酯，具有高非对映选择性和高对映选择性（> 99 % ee）。一些加合物转化为合成 (-)-α- 和 (-)-β-lycorane 的中间体。将反应应用于相应的二醛提供双环 [2.2.2] 辛烷。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200701122
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 7-hydroxyhept-2-enoate 在 三氟乙酸 吡啶 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到tert-butyl (2E)-7-oxohept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用苯基锂的化学选择性共轭加成到线性ω-硝基-α，β，psi，ω-不饱和酯中，然后进行立体选择性分子内硝基-Michael环化反应，合成氮官能化的环己烷。

  摘要：

  氮官能化的具有三个连续手性中心的环己烷衍生物的合成方法是：将苯基锂与硝基烯烃选择性共轭加成至ω-硝基-α，β，psi，ω-不饱和酯中，然后通过氟化铯和季铵盐进行立体控制的分子内硝基-Michael环化反应溴化铵。环己烷适用于α-，β-和γ-环烷的全合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.1109

文献信息

• Total Synthesis of (±)-α- and β-Lycoranes by Sequential Chemoselective Conjugate Addition−Stereoselective Nitro-Michael Cyclization of an ω-Nitro-α,β,ψ,ω-unsaturated Ester
  作者：Tomohisa Yasuhara、Katsumi Nishimura、Mitsuaki Yamashita、Naoshi Fukuyama、Ken-ichi Yamada、Osamu Muraoka、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/ol0341905

  日期：2003.4.1

  [GRAPHIC]An omega-nitro-alpha,beta,psi,omega-unsaturated ester underwent a chemoselective conjugate addition of a nitroolefin moiety with aryllithium to produce a psi-aryl-omega-nitro-alpha,beta-unsaturated ester, which was then stereoselectively cyclized by intramolecular nitro-Michael reaction giving a functionalized cyclohexane applicable to the total synthesis of (+/-)-alpha- and beta-lycoranes.
• Organocatalytic Double Michael Reaction of 7-Oxohept-2-enoates and Nitrostyrene – Formal Synthesis of (–)-α- and (–)-β-Lycorane
  作者：Bor-Cherng Hong、Roshan Y. Nimje、Ming-Fun Wu、Amit A. Sadani

  DOI：10.1002/ejoc.200701122

  日期：2008.3

  Organocatalytic conjugate addition of 7-oxohept-2-enoate to nitrostyrene provided an ω-nitro-α,β-unsaturated ester. Subsequent intramolecular cyclization afforded the highly functionalized cyclohexane carboester with four stereogenic centers with high diastereoselectivity and high enantioselectivity (>99 % ee). Some adducts were transformed into the intermediates of the synthesis of (–)-α- and (–)-β-lycorane

  7-oxohept-2-enoate 与硝基苯乙烯的有机催化共轭加成提供了 ω-硝基-α,β-不饱和酯。随后的分子内环化提供了具有四个立体中心的高度官能化的环己烷碳酸酯，具有高非对映选择性和高对映选择性（> 99 % ee）。一些加合物转化为合成 (-)-α- 和 (-)-β-lycorane 的中间体。将反应应用于相应的二醛提供双环 [2.2.2] 辛烷。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Synthesis of Nitrogen-Functionalized Cyclohexanes Using Chemoselective Conjugate Addition of Phenyllithium to Linear .OMEGA.-Nitro-.ALPHA.,.BETA.,.PSI.,.OMEGA.-Unsaturated Ester and Subsequent Stereoselective Intramolecular Nitro-Michael Cyclization
  作者：Tomohisa Yasuhara、Katsumi Nishimura、Emi Osafune、Osamu Muraoka、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1248/cpb.52.1109

  日期：——

  Nitrogen-functionalized cyclohexane derivatives with three contiguous chiral centers were synthesized by nitroalkene-selective conjugate addition of phenyllithium to a omega-nitro-alpha,beta,psi,omega-unsaturated ester and subsequent stereocontrolled intramolecular nitro-Michael cyclization with cesium fluoride and a quaternary ammonium bromide. The cyclohexanes were applicable to the total synthesis

  氮官能化的具有三个连续手性中心的环己烷衍生物的合成方法是：将苯基锂与硝基烯烃选择性共轭加成至ω-硝基-α，β，psi，ω-不饱和酯中，然后通过氟化铯和季铵盐进行立体控制的分子内硝基-Michael环化反应溴化铵。环己烷适用于α-，β-和γ-环烷的全合成。