(2E,4Z)-ethyl 4-methylhexa-2,4-dienoate | 914366-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4Z)-ethyl 4-methylhexa-2,4-dienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4Z)-4-methyl-2,4-hexadienoate；ethyl (2E,4Z)-4-methylhexa-2,4-dienoate
• CAS: 914366-77-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: RCGUDPCNDKMRQV-SDMAFULYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4Z)-ethyl 4-methylhexa-2,4-dienoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 乙二胺四乙酸 甲酸 、 D-epoxone 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 ethyl 2-[(4S,5R,6R)-5,6-dimethyl-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  De Novo Synthesis of 2-Substituted syn-1,3-Diols via an Iterative Asymmetric Hydration Strategy

  摘要：

  The enantioselective syntheses of several protected 4-substituted syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters have been achieved from the corresponding achiral (E,E)- or (E,Z)-1,3-dienoates. The route relies upon an enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation and a palladium-catalyzed reduction to form gamma-substituted delta-hydroxy-1-enoates. The resulting delta-hydroxy-1-enoates are subsequently converted into benzylidene-protected 4-substituted syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters in one step. The benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters are produced in good overall yields (20-54%) and high enantiomeric excess (73- 97% ee).

  DOI：

  10.1021/jo061200h
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 (Z)-2-methyl-2-butenal 在 tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到(2E,4Z)-ethyl 4-methylhexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  单重态氧烯反应的新的指导模式：酒石宝石效应使1O2多米诺烯烯/ [4 + 2]过程成为可能

  摘要：

  4-甲基-2,4-己二酸酯E，E-和E，Z-4的单线态氧反应以高度模式的选择性和区域选择性的多米诺过程进行。初始产物是由乙烯基类宝石效应引导的烯丙基氢过氧化物5。随后的1O2 [4 + 2]环加成反应以一锅法提供了1,2-二恶烷8的3：2非对映异构体混合物。相同的方案从反应性更强的α-甲基化底物E，E-10和E，Z-10提供了优异的一级区域选择性的1,2-二恶烷13。

  DOI：

  10.1021/ol4009602

文献信息

• Silylene-Mediated Polarity Reversal of Dienoates: Additions of Dienoates to Aldehydes at the δ-Position To Form <i>trans</i>-Dioxasilacyclononenes
  作者：Christian C. Ventocilla、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja109631z

  日期：2011.1.26

  trans-dioxasilacyclononenes as single stereoisomers. This reaction, which converts the δ-position of the unsaturated carbonyl compound into a nucleophilic center, represents an inversion of polarity from the normal pattern of reactivity. The stereospecificity of the reaction suggests that the addition to aldehydes occurred through a closed, chairlike six-membered transition state. This reaction can be

  亚甲硅烷向 α,β,γ,δ-不饱和羰基化合物的转移产生了氧杂硅杂环戊烯，这些杂硅杂环戊烯经过与醛的热加成以产生作为单一立体异构体的反式二氧杂硅杂环壬烯。该反应将不饱和羰基化合物的 δ 位转化为亲核中心，代表了正常反应模式的极性反转。该反应的立体特异性表明醛的加成是通过一个封闭的、椅子状的六元过渡态发生的。通过使用手性助剂来控制氧硅杂环戊烯的形成，该反应可用于制备对映体纯材料。所得反式环烯烃的官能化完全立体选择性地发生。
• A New Directing Mode for Singlet Oxygen Ene Reactions: The Vinylogous Gem Effect Enables a ¹O₂ Domino Ene/[4 + 2] Process
  作者：Axel G. Griesbeck、Alan de Kiff

  DOI：10.1021/ol4009602

  日期：2013.5.3

  The singlet oxygen reactions of 4-methyl-2,4-hexadienoates E,E- and E,Z-4 proceed in a highly mode selective and regioselective domino process. The initial product is the allylic hydroperoxide 5 directed by a vinylogous gem effect. The subsequent 1O2 [4 + 2] cycloaddition delivers a 3:2 diastereoisomeric mixture of 1,2-dioxanes 8 in a one-pot process. The identical protocol delivers from the more reactive

  4-甲基-2,4-己二酸酯E，E-和E，Z-4的单线态氧反应以高度模式的选择性和区域选择性的多米诺过程进行。初始产物是由乙烯基类宝石效应引导的烯丙基氢过氧化物5。随后的1O2 [4 + 2]环加成反应以一锅法提供了1,2-二恶烷8的3：2非对映异构体混合物。相同的方案从反应性更强的α-甲基化底物E，E-10和E，Z-10提供了优异的一级区域选择性的1,2-二恶烷13。
• De Novo Synthesis of 2-Substituted <i>syn</i>-1,3-Diols via an Iterative Asymmetric Hydration Strategy
  作者：Md. Moinuddin Ahmed、Matthew S. Mortensen、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/jo061200h

  日期：2006.9.1

  The enantioselective syntheses of several protected 4-substituted syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters have been achieved from the corresponding achiral (E,E)- or (E,Z)-1,3-dienoates. The route relies upon an enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation and a palladium-catalyzed reduction to form gamma-substituted delta-hydroxy-1-enoates. The resulting delta-hydroxy-1-enoates are subsequently converted into benzylidene-protected 4-substituted syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters in one step. The benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters are produced in good overall yields (20-54%) and high enantiomeric excess (73- 97% ee).