(E)-3-(4-methoxyphenyl)pent-2-enoic acid | 30219-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-(4-methoxyphenyl)pent-2-enoic acid
• 英文别名: (2E)-3-(4-methoxyphenyl)pent-2-enoic acid
• CAS: 30219-42-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: PNGLWXCBVRIOPB-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4-methoxyphenyl)pent-2-enoic acid 在 氧气 、 维生素 B2 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-ethyl-7-methoxy-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种光催化剂，用于级联催化的 n 活化模式策略：用 (-)-核黄素模拟香豆素生物合成

  摘要：

  使用单一催化剂产生分子复杂性，其中必要的活化模式随着反应的进行而依次利用，是合成中一个有吸引力的指导原则。这要求每个底物转位都暴露出一种催化剂活化模式 (AM)，所有先前或未来的中间体都对这种模式具有抵抗力。虽然麦克米伦将烯胺和亚胺离子活化的美丽结合体现了这一概念，但当代催化其他领域的例子仍然难以捉摸。在这里，我们将此策略扩展到有机光化学。通过利用 (-)-核黄素的两种离散光化学活化模式，可以分别通过能量转移 (ET) 和单电子转移 (SET) 激活途径依次诱导异构化和环化。这种催化方法已被用于模拟香豆素生物合成途径，该途径具有关键的光化学 E → Z 异构化步骤。由于随后的基于 SET 的环化消除了对预官能化芳环的需要，这构成了药学重要支架的新断开连接。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12081
• 作为产物：
  描述：

  2-戊炔酸乙酯 在 copper (I) acetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (E)-3-(4-methoxyphenyl)pent-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  多核铜/铝配合物在三甲基铝与无环烯酮高度不对称共轭加成反应中的作用

  摘要：

  Al和朋友：在铜和L1存在下，Me 3 Al不对称地共轭添加到β，β-二取代的α，β-不饱和酮中，导致高效构建全碳取代的手性季中心。该结果是在温和的反应条件下将Me 3 Al不对称共轭加成到无环烯酮上以得到具有优异收率和对映选择性的手性季碳中心的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201206297

文献信息

• CuH-Catalyzed Asymmetric Reduction of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids to β-Chiral Aldehydes
  作者：Yujing Zhou、Jeffrey S. Bandar、Richard Y. Liu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.7b12260

  日期：2018.1.17

  The copper hydride (CuH)-catalyzed enantioselective reduction of α,β-unsaturated carboxylic acids to saturated aldehydes is reported. This protocol provides a new method to access a variety of β-chiral aldehydes in good yields, with high levels of enantioselectivity and broad functional group tolerance. A reaction pathway involving a ketene intermediate is proposed based on preliminary mechanistic

  报道了氢化铜 (CuH) 催化的 α,β-不饱和羧酸对映选择性还原为饱和醛。该方案提供了一种以良好的产率获得各种 β-手性醛的新方法，具有高水平的对映选择性和广泛的官能团耐受性。基于初步的机理研究和密度泛函理论计算，提出了涉及乙烯酮中间体的反应途径。
• Visible light photocatalytic one pot synthesis of <i>Z</i>-arylvinyl halides from <i>E</i>-arylvinyl acids with <i>N</i>-halosuccinimide
  作者：Qiong Yu、Kun Yi Yu、Cai Feng Xu、Man-Kin Wong

  DOI：10.1039/d1ra08753c

  日期：——

  efficient visible light photocatalytic strategy to synthesize thermodynamically less stable Z-arylvinyl halides (with up to >99/1 Z/E ratio and 86% yield) was developed. The reaction combined base-mediated halodecarboxylation of E-arylvinyl acids with N-halosuccinimide and visible light Ir-photocatalyzed isomerization of E-arylvinyl halides in a one pot sequential catalytic process.

  开发了一种有效的可见光光催化策略来合成热力学上不太稳定的Z-芳基乙烯基卤化物（ Z / E比高达 >99/1 ，产率为 86%）。该反应将碱介导的E-芳基乙烯基酸与N-卤代琥珀酰亚胺的卤化脱羧反应和可见光 Ir 光催化的E-芳基乙烯基卤化物的异构化在一锅顺序催化过程中结合起来。
• US6004988A
  申请人：——

  公开号：US6004988A

  公开（公告）日：1999-12-21
• Effect of Multinuclear Copper/Aluminum Complexes in Highly Asymmetric Conjugate Addition of Trimethylaluminum to Acyclic Enones
  作者：Kohei Endo、Daisuke Hamada、Sayuri Yakeishi、Takanori Shibata

  DOI：10.1002/anie.201206297

  日期：2013.1.7

  Al and friends: Asymmetric conjugate addition of Me3Al to β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated ketones in the presence copper and L1 leads to a highly efficient construction of an all‐carbon‐substituted chiral quaternary center. This result is the first example of an asymmetric conjugate addition of Me3Al to acyclic enones to give a chiral quaternary carbon center with excellent yield and enantioselectivity

  Al和朋友：在铜和L1存在下，Me 3 Al不对称地共轭添加到β，β-二取代的α，β-不饱和酮中，导致高效构建全碳取代的手性季中心。该结果是在温和的反应条件下将Me 3 Al不对称共轭加成到无环烯酮上以得到具有优异收率和对映选择性的手性季碳中心的第一个例子。
• One Photocatalyst, <i>n</i> Activation Modes Strategy for Cascade Catalysis: Emulating Coumarin Biosynthesis with (−)-Riboflavin
  作者：Jan B. Metternich、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/jacs.5b12081

  日期：2016.1.27

  energy transfer (ET) and single-electron transfer (SET) activation pathways, respectively. This catalytic approach has been utilized to emulate the coumarin biosynthesis pathway, which features a key photochemical E → Z isomerization step. Since the ensuing SET-based cyclization eliminates the need for a prefunctionalized aryl ring, this constitutes a novel disconnection of a pharmaceutically important

  使用单一催化剂产生分子复杂性，其中必要的活化模式随着反应的进行而依次利用，是合成中一个有吸引力的指导原则。这要求每个底物转位都暴露出一种催化剂活化模式 (AM)，所有先前或未来的中间体都对这种模式具有抵抗力。虽然麦克米伦将烯胺和亚胺离子活化的美丽结合体现了这一概念，但当代催化其他领域的例子仍然难以捉摸。在这里，我们将此策略扩展到有机光化学。通过利用 (-)-核黄素的两种离散光化学活化模式，可以分别通过能量转移 (ET) 和单电子转移 (SET) 激活途径依次诱导异构化和环化。这种催化方法已被用于模拟香豆素生物合成途径，该途径具有关键的光化学 E → Z 异构化步骤。由于随后的基于 SET 的环化消除了对预官能化芳环的需要，这构成了药学重要支架的新断开连接。