(Z)-1-(p-tolyl)hept-1-en-3-one | 1379804-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-1-(p-tolyl)hept-1-en-3-one
• 英文别名: (Z)-1-(4-tolyl)hept-1-en-3-one；(Z)-1-(4-methylphenyl)hept-1-en-3-one
• CAS: 1379804-66-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: BQQJTGWICACDTI-KHPPLWFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-p-tolylhept-2-ynyl acetate 在 triazole-Au 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-1-(p-tolyl)hept-1-en-3-one 、 (E)-1-(p-tolyl)hept-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  三唑金促进的，从炔丙基酯和醇中有效合成烯酮：提供化学选择性，酸性和配体经济性的催化剂

  摘要：

  揭示了空气，湿气和热稳定的1,2,3-三唑配位的金（I）配合物（TA-Au）作为促进炔丙基酯重排和顺序烯化水合的有效催化剂，使烯酮具有优异的收率（最高可达产率为97％，负载为0.2％）。催化剂还可以催化更具挑战性的Meyer-Schuster重排（0.5％的负载量，最高98％的产率）。报道的反应证实TA-Au是一种化学选择性催化剂，可高效促​​进炔烃活化并改善配体经济性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100314

文献信息

• Gold- and Silver-Catalyzed Reactions of Propargylic Alcohols in the Presence of Protic Additives
  作者：Matthew N. Pennell、Peter G. Turner、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/chem.201102830

  日期：2012.4.10

  secondary and tertiary propargylic alcohols undergo a Meyer–Schuster rearrangement to give enones at room temperature in the presence of a gold(I) catalyst and small quantities of MeOH or 4‐methoxyphenylboronic acid. The syntheses of the enone natural products isoegomaketone and daphenone were achieved using this reaction as the key step. The rearrangement of primary propargylic alcohols can readily be combined

  在室温下，在金（I）催化剂和少量MeOH或4-甲氧基苯基硼酸的存在下，大范围的伯，仲和叔炔丙醇会进行Meyer-Schuster重排，从而得到烯酮。以该反应为关键步骤，实现了烯酮天然产物异麦角酮和达芬酮的合成。伯炔丙醇的重排可以很容易地在单锅法中结合，向所得的末端烯酮中添加亲核试剂，得到β-芳基，β-烷氧基，β-氨基或β-硫代酮。带有相邻的富电子芳基的炔丙醇也可以通过氧，氮和碳亲核试剂进行银催化的醇取代。
• Electrophilic Addition of Propargylic Cations to Allenes: Formation of Crowded Chloro- and Azido-Enynes by Trapping of the Resulting Allylic Cations with TMSX (X = Cl, N₃): A Synthetic and Computational Study
  作者：Kenneth K. Laali、Ganesh C. Nandi、Gabriela L. Borosky、G. G. K. S. Narayana Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.201300553

  日期：2013.8

  promote this reaction with similar conversions and stereoselectivity. Although trapping with TMSBr and TMSI gave intractable mixtures, trapping with TMSN3 in a couple of cases led to the isolation of the corresponding isomeric azido-enynes, albeit in lower isolated yields and lower stereoselectivity. Competitive formation of the Meyer-Schuster rearrangement products was also observed. Sterically crowded

  通过炔丙醇与催化量的 Bi(OTf)(3) 电离产生的炔丙阳离子与芳基取代的丙二烯反应生成初始烯丙阳离子，这些阳离子在 TMSCl 存在下被淬灭，形成许多空间拥挤的氯-烯炔作为 Z 和 E 异构体的混合物，强烈偏爱 Z 烯烃。其他几种金属三氟甲磺酸盐 M(OTf)(3) (M = Sc, Yb, La) 以及硝酸铋 Bi(NO3)(3)5H(2)O 也以类似的转化率和立体选择性促进该反应。尽管用 TMSBr 和 TMSI 捕获会产生难以处理的混合物，但在一些情况下用 TMSN3 捕获会导致相应异构叠氮烯炔的分离，尽管分离产率和立体选择性较低。还观察到 Meyer-Schuster 重排产物的竞争性形成。空间拥挤的氯丙二烯不会与炔丙醇形成加合物，而是在 Bi(OTf)(3) 的影响下发生骨架重排，形成 2-氯丁二烯。DFT 计算结果表明炔丙基阳离子的相对反/同步能和 Z/E 异构产物之间的能
• Triazole-Gold-Promoted, Effective Synthesis of Enones from Propargylic Esters and Alcohols: A Catalyst Offering Chemoselectivity, Acidity and Ligand Economy
  作者：Dawei Wang、Yanwei Zhang、Alexandria Harris、Lekh Nath S. Gautam、Yunfeng Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/adsc.201100314

  日期：2011.10

  (TA-Au) were revealed as the effective catalysts in promoting propargylic ester rearrangement and sequential allene hydration, giving the enones with excellent yields (up to 97% yields, 0.2% loading). The catalysts could also catalyze the more challenging Meyer–Schuster rearrangement (0.5% loading, up to 98% yields). The reported reaction confirmed TA-Au as a chemoselective catalyst in promoting alkyne activation

  揭示了空气，湿气和热稳定的1,2,3-三唑配位的金（I）配合物（TA-Au）作为促进炔丙基酯重排和顺序烯化水合的有效催化剂，使烯酮具有优异的收率（最高可达产率为97％，负载为0.2％）。催化剂还可以催化更具挑战性的Meyer-Schuster重排（0.5％的负载量，最高98％的产率）。报道的反应证实TA-Au是一种化学选择性催化剂，可高效促​​进炔烃活化并改善配体经济性。